ENSURE - Entwicklung Neuer Kunststoffe für eine Saubere Umwelt unter Bestimmung Relevanter Eintragspfade - Plastik in der Umwelt ...

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ENSURE - Entwicklung Neuer
                              Kunststoffe für eine Saubere
                               Umwelt unter Bestimmung
                               Relevanter Eintragspfade
                             Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz
                                           20.–21. April 2021

                                                                          Prof. Dr. rer. nat.
                                                                           M. Kreutzbruck

Bildquelle: grenzgaenge.me
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ENSURE

Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz   2
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ENSURE

Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz   3
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Fernerkundung
Ergebnisse

              Simulationsstudie zur                       Robuste, automatische und                            Definition eines Low-Cost
    1         Detektierbarkeit und                   2    übertragbare
                                                                                                       3       Multi-Sensor-Systems zur
              Identifizierbarkeit von Plastik             Klassifizierungs-methoden,                           Detektion und Identifikation
              in der terrestrischen Umwelt                einsetzbar auf allen Skalen                          von Plastik in der
              mit historischen, aktuellen,                und Spektralbereichen zur                            terrestrischen Umwelt
              zukünftigen und für                         Detektion (superspektral) und                        inklusive Machine Learning
              Kunststoffe optimierten                     Identifikation (hyper-spektral)                      Algorithmen
              Satellitensensoren                          von Plastik(arten)

 Spektr. Auflösung & Wellenlängenbereich Spektr. Auflösung & Wellenlängenbereich Spektr. Auflösung & Wellenlängenbereich

                                             VNIR                                    VNIR                                            VNIR
                                                                                                                                      TIR

  Skalenbereich                                     Skalenbereich                                    Skalenbereich

                                                                          Sektion Fernerkundung und Geoinformatik - Theres Kuester, Mathias Bochow, Shanyu Zhou
Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz                                                                                                               4
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Fernerkundung
Ergebnisse

                                                                     2

                                                                      VNIR
                                                                                                                                                   PET
   1                                                                  SWIR
                                                                                      47 mm

                                                 E-waste in Accra, Ghana                      Aliphatische Kunststoffe          Aromatische K.
    2

     VNIR

                   Gewächshäuser, Almeria (ES)                                 „Garbage City“, Kairo, Ägypten
                                                                             Sektion Fernerkundung und Geoinformatik - Theres Kuester, Mathias Bochow, Shanyu Zhou
Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz                                                                                                                  5
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Mechanische Degradation
Fragmentierung im semiterrestrischen Bereich

Aufbau der FSA-Freilandmesokosmen (2018-2020)
                                                                  - Wassertiefe +
                                               Sandufer

                                               Grobkiesufer

                                               Kies-/ Steinufer

Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz
                                                                                    6
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Mechanische Degradation
Fragmentierung im semiterrestrischen Bereich

Ufer- und Tiefenabhängiger Massenverlust 1 L PET Flaschen
       Sandufer                                                              - Wassertiefe +
                                                    Sandufer

                                             Kies / Stein – flaches Wasser                Kies / Stein – tiefes Wasser
       Grobkiesufer
                                                     Grobkiesufer

       Kies-/ Steinufer

                                                    Kies-/ Steinufer

Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz
                                                                                                                         7
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Mechanische Degradation
Simulation von Mikroplastik in fließenden Systemen

              Tracerversuche in                  Simulation der          Simulation von
               Fließrinnen des               Tracerbewegung in der   Plastikpartikeln in der
             Umweltbundesamtes                     Fließrinne          fließenden Welle

Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz                                                     8
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Mechanische Degradation
Entstehung von sekundärem Mikroplastik

                  Laborversuche zur mechanischen Zerkleinerung in der Umwelt

                   Abrasion                  • Abrieb von der Oberfläche des Plastikmaterials, z.B. durch Sandpartikel
                                             • Oberfläche wird rau und die Dicke des Plastik nimmt ab; das Plastikobjekt
                                               wird mit der Zeit löchrig
                                             • Es entsteht sekundäres Mikroplastik im unteren Mikrometer- oder
             vorher                nachher     Nanometer-Bereich
                 Oberfläche (10x)

           Fragmentierung                    • Sequentielles Zerbrechen von größeren Objekten in immer kleinere Stücke
                                               (Fragmente) ähnlicher Größe
                                             • „Kollision“ mit harten Oberflächen (z.B. Kiesbett, Felsen) als Auslöser
                                             • Änderung der Größenklassenverteilung ist durch Potenzgesetz
                                               beschreibbar

    Prozesse finden häufig gleichzeitig statt und können nicht auseinander gehalten
                                         werden

Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz                                                                                 9
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Mikrokunststoffpartikel in Komposten
1 L Untersuchungsvolumen; Fraktion > 1mm (entsprechend DüMV)
                                         0.2

                                        0.18
Kunststoffgehalte in Komposten [mg/g]

                                        0.16

                                        0.14

                                        0.12

                                         0.1

                                        0.08

                                        0.06

                                        0.04

                                        0.02

                                          0
                                               1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12   13        14   15    16    17   18   19   20   21   22   23   24   25   26   27   28   29   30

                                                                                        PE   PP        PS        PVC        PU    Polyacrylate

                                                                   *Detektion mittels ATR-FTIR; 30x 1L Einzelproben vom 25.11.2019
Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz                                                                                                                                                         10
Kunststoffgehalte in Komposten
Grobfraktion vs. Feinfraktion

                                                                                                                                                                                           PE
                             Kunststoffgehalte in Kompost >2 mm und >1 mm                                                                           3,5                                    PS
                                                                                                                                                                                           PP
    0.1200                                                                                                                                                < 1 mm            < 2 mm         SBR
                                                                                                                                                    3,0

    0.1000
                                     > 2 mm                                        > 1 mm

                                                                                                                              Massegehalt / mg/mg
                                                                                                                                                    2,5

    0.0800
                                                                                                                                                    2,0

    0.0600
                                                                                                                                                    1,5

    0.0400
                                                                                                                                                    1,0

    0.0200                                                                                                                                          0,5

    0.0000                                                                                                                                          0,0
             Bützberg 1 Bützberg 2 Bützberg 3 Bützberg 4 Bützberg 5 Bützberg 6 Bützberg 7 Bützberg 8 Bützberg 9 Bützberg 10                                   1 mm :                                                             Gehalte Feinfraktionen :
                 0,006 - 0,014 mg/g                                           0,017 - 0,097 mg/g                                                           ~ 2,5 mg/g

       Mikroplastikgehalte in der Feinfraktion des Kompostes sind deutlich höher, als in Grobfraktion

Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz                                                                                                                                                       11
Kunststoffgehalte in Klärschlämmen [mg/g]
1 L Untersuchungsvolumen; Fraktion > 1mm (entsprechend DüMV)

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

 0
                              20190920                                     20191004                              20191025
                                                   PE [mg/g]   PP [mg/g]   PET [mg/g]   Celluloseacetat [mg/g]
                                             *Detektion mittels ATR-FTIR; Beprobungen mit 2-3 Wochen Abstand
Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz                                                                                  12
Polymerdegradation
Alterungsprozesse

                                                   Kompost als Vektor für MP in                                                                                                 Modellversuche zur MP-
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            Bakterielle Degradation
                                                                                                                                                                            Entstehung in semiterrestrischen
 Eintragspfad von MP in terrestrische Ökosysteme

                                                    terrestrische Ökosysteme                                                                                                                                                                                                                                                                                                    Gealtertes PE
                                                                                                                                                                                     Ökosystemen

                                                                                                                                 Mechanische Degradation von Kunststoffen

                                                                                                                                                                                                                                                                                                         Biologische Degradation von Kunststoffen
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               Probe 10
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               1st derivative of "Probe 10"                                                                PE + bacterial consortium + culture media
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                           PE + culture media
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                100
                                                                                                                           PE
                                                                                                                           PS                                                                              S(100 mm+50 mm+10 mm)                                     S(100 mm+50 mm+10 mm)
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            6

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                Masseverlustrate / % °C-1
                                                                                                                                                                                            0,006                                                                                                                                                                                                                                                       5,0×104
                                                                                                                           SBR                                                                                                                             0,05                                                                                                 80                                                                                                                                   Ketone
                                                                             1,2                  0,12
                                                                                                                           PP
                                                                                                                                                                                            0,005

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            Abundance
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    Masse / %
                                                       Massegehalt / ug/mg

                                                                                                                                                                                                                                                           0,04                                                                                                 60                                          4

                                                                                                                                                                                                                                           PET-Masse / g
                                                                                                                                                                             PE-Masse / g
                                                                                                         Massegehalt / %
                                                                                                                                                                                            0,004

                                                                             1,0                  0,10                                                                                                                                                     0,03                                                                                                 40
                                                                                                                                                                                            0,003
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            2
                                                                                                                                                                                                                                                           0,02
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                20
                                                                                                                                                                                            0,002

                                                                                                                                                                                                                                                           0,01                                                                                                                                                                                             0,0
                                                                                                                                                                                            0,001                                                                                                                                                                0
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            0
                                                                             0,2                  0,02
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      200     400        600   800                                                            14,5   15,0   15,5    16,0      16,5        17,0        17,5
                                                                                                                                                                                                                                                           0,00
                                                                                                                                                                                            0,000                                                                 22.08.2019   09.10.2019   20.11.2019                                                                      Temperatur / °C                                                                                 Retention time / min
                                                                                                                                                                                                    22.08.2019   09.10.2019   20.11.2019

                                                                             0,0                  0,00
                                                                                   Kompostprobe

                                                    TED-GC/MS als Methode zum                                                                                               Quantifizierung der                                                                                                                                                                 Kein massenrelevanter
                                                     Screenen/Monitoren von MP in                                                                                             entstehenden MP-Masse mittels                                                                                                                                                        biologischer Abbau
                                                     Komposten                                                                                                                TED-GC/MS quantifizierbar

                                                    Massegehalte als Grundlage                                                                                              Unterschiedliche                                                                                                                                                                    Reduktion sauerstoffhaltiger
                                                     von Modellierungen und                                                                                                   Fragmentierungsverhalten der                                                                                                                                                         Funktionalitäten während der
                                                     Stoffströmen                                                                                                             Kunststoffe anhand der                                                                                                                                                               bakteriellen Inkubation mittels
                                                                                                                                                                              Quantifizierung erkennbar                                                                                                                                                            TED-GC/MS detektierbar

Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                13
Mikrobieller Abbau von Kunststoffen

      Mikroorganismen im Kunststoff                                                                                          Isolierung und
                                                                                                                           Charakterisierung
                                                                                                                        potenzieller PE-Abbauer

    1. Böden mit Kunststoff haben
    eine geringere mikrobielle                                                                                      Selektion von
    Diversität                                                                                                      Bakterien auf
                                                                                                                     PE- Pulver
    2. Gemeinschaft dominiert durch
    wenige, hoch abundante
    bakterielle Gruppen = selektives                                                                                Actinobacterium: Nocardioides sp.
    Habitat
                                             Kunststoff im Boden – die terrestrische
                                                     Plastisphäre – ist ein                                   Genom Sequenzierung - Suche
                                              spezieller mikrobieller Lebensraum                               nach funktionellen Enzymen

                                                                                                            alkB-Gen: Spaltet C-C-
                                                                                                            Bindungen von langkettigen
                                                                                                            Kohlenwasserstoffen
                                                                                                             MacLean et al. (submitted) Microorganisms

                                             Sektionen Geomikobiologie und Organische Geochemie - Joana MacLean, Susanne Liebner, Kai Mangelsdorf, Dirk Wagner
Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz                                                                                                                14
Mikrobieller Abbau von Kunststoffen

Wachstum eines Bakterienkonsortiums mit vorgealterter HD-Polyethylenfolie
                                                                     initial

                         Schaumbildung in der PE-Glucose-Variante

                         Beginn PE-Folienfragmentierung

                         Zugabe von Mineralmedium ohne C-Quelle
 Zelldichte (OD 600)

                                               Inkubationszeit [d]
 PE-Varianten unterscheiden sich signifikant von den Kontrollen
 REM-Analysen belegen Degradation der PE-Folien
Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz                                     15
Mikrobieller Abbau von Kunststoffen

                                                              Relevante Gene, hochreguliert in PE + Glucose (initial) relativ zu Glucose (x>2, p2,p2, p
Bodenfunktionen und Umweltverträglichkeit
Okklusion und biologische Degradation durch Bodenfauna und –mikroflora

    Mikroplastik wird von fast allen Bodenorganismen aufgenommen und wirkt negativ auf Wachstum,
     Fortpflanzung und Gesundheit des Edaphon.
    (Büks et al., 2020a: What do we know about how the terrestrial multicellular soil fauna reacts to microplastic?)

    Adverse Effekte treten bei MP
Materialentwicklung
Umweltgerechte Optimierung

  PHBV hat großes Potenzial als biologisch abbaubarer Kunststoff in Wasser und Boden

  Durch Modifizierung u. a. mit biogenen Weichmacher wird Verarbeitung möglich
 Modifikationen: Steigerung der Polarität, Zusatzstoffe als Nährsubstrat, „schaltbare“ Sequenzen
  Zusätzlich beschleunigt der Weichmacher die Fragmentierung beim Abbau

  Weitere Modifizierungen nötig um Anwendungsfeld zu vergrößern  z.B. für Schäume

  Materialkosten derzeit noch zu hoch bzw. Verfügbarkeit zu gering
                               100000
   complex viscosity in Pa s

                                                                               PHBV

                               10000                                           PHBV C

                                                                               70/30
 PBAT 1000
      + versch. PHAs + biobasierter/bioabbaubarer
                                             70/30 Weichmacher
                                                   C

                                  100
                                        0        1             10        100
                                            angular frequency in rad/s

Plastik in der Umwelt – Statuskonferenz                                                            18
Nano-Partikel Analyse
Mittels Nano-IR-AFM

                                                                    9,31                                          0,1

                                                             (µm)

                                                                                                                      (V)
                                                                    4,65                                          0

                                                                     0                                           -0,1
                                                                           0                               9,5
                                                                                           (µm)

                                                                           Ratio-Bild bei 1730 cm-1 / 1600 cm-1
                                                                       5

     Rasterkraftmikroskopie gekoppelt mit IR-
                                                 PMMA
      Spektroskopie
     Räumliche Auflösung ~ 5 nm

                                                                    (µm)
     Spektren vergleichbar mit herkömmlichen
      (FT)IR-Spektren                                   PS

                                                                      0
                                                                            0                                5
                                                                                            (µm)

Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz                                                                       19
Gesellschaftliche Wahrnehmungs- und Verhaltensmuster
Fragestellungen

 Welches Wissen und welche Wahrnehmungen bestehen hinsichtlich Plastikverpackungen?

 Welche Gründe haben Konsument*innen, sich für oder gegen Lebensmittel in Plastikverpackungen zu
  entscheiden?

 Welchen Handlungsbarrieren zur Reduktion von Plastikverpackungen für Lebensmittel sehen sich
  Verbraucher*innen gegenüber?

 Welche plastikfreien Möglichkeiten nutzen Verbraucher*innen?

 Welche Lösungsansätze gibt es zur Reduktion von Plastikverpackungen für Lebensmittel?

Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz                                                    20
Gesellschaftliche Wahrnehmungs- und Verhaltensmuster
Ergebnisse

 Verpackungs- und Plastikmüll werden von vielen Verbraucher*innen als Problem wahrgenommen

 Die große Mehrheit erwirbt Lebensmittel in Plastikverpackungen und in Supermärkten

 Bei der Vermeidung von (Plastik-)Verpackungen von Lebensmitteln sieht sich die Mehrheit der
  Konsument*innen mit Barrieren konfrontiert

 Die Förderung von Mehrweglösungen und Unverpackt-Konzepten wird begrüßt und die Bereitschaft zur
  Nutzung ist gegeben

 Stellschrauben für Lebensmittelerwerb ohne Plastikverpackungen sind
     1) Angebot                            5) Ernährungsgewohnheiten,
     2) Zeit(-strukturen)                  6)Handlungsroutinen,
     3) Aufwand                            7) Hygiene,
     4) Einkaufsstätten                    8) Preis

Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz                                                      21
ENSURE - Entwicklung Neuer
                              Kunststoffe für eine Saubere
                               Umwelt unter Bestimmung
                               Relevanter Eintragspfade
                             Plastik in der Umwelt – Abschlusskonferenz
                                           20.–21. April 2021

                                                                          Prof. Dr. rer. nat.
                                                                           M. Kreutzbruck

Bildquelle: grenzgaenge.me
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