Petrolnote in österreichischen Weinen, als Auswirkung des Klimawandels - Höhere Bundeslehranstalt und ...
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Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus Petrolnote in österreichischen Weinen, als Auswirkung des Klimawandels Green Deal – Weinbau: 21.01.2021 Dr. Christian Philipp HBLA für Wein- und Obstbau, Klosterneuburg Abteilung Chemie und Qualitätskontrolle
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus 1,1,6- TRIMETHYL-1,2-DIHYDRONAPHTHALENE (TDN) ist ein Naphtalin-Derivat mit petrol-/kerosinartigem Geruch Erstmals entdeckt durch Bob Simpson 1978 in Trauben, Traubenmost und Jungwein nur in Spuren nachweisbar während der Lagerung und Reifung freigesetzt wird Summe aller Vorstufen = gebundenes TDN!! Simpson, Chem. & Ind. 37 (1978) Hauptsächlich in Flaschen gelagerten Rheinriesling-Weinen (5-10 Jahr) ‘‘kerosene/petrol like” Geruchsschwelle: Aufgrund globaler Klimaerwärmung ist in Zukunft mit 20 µg/L (Simpson, 1978) 2 µg/L (Sacks et al., 2012) höheren TDN- Konzentrationen auch in Österreich zu 3,1 µg/L (Ziegler et al. 2019) rechnen, weshalb die Petrolnote in den Fokus der 14, 7 µg/L für Konsumenten Wissenschaft gerückt ist. (Ziegler et al. 2019)
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus KUNDENAKZEPTANZ Kundenakzeptanz von PETROL Studie von Ross et al. 2014 für Neuseeland und USA In der südlichen Hemisphäre ist Petrol erwünscht Consumer rejection treshold (Verbraucherakzeptanzschwelle) liegt nach dieser Publikation bei sagenhaften 80 – 160 µg/L Dabei wurde festgestellt, dass primärfruchtige Rieslingweine weniger typisch als Riesling beschrieben wurden als Chardonnay-Weine mit zugesetzten TDN Für deutsche Konsumenten liegt der Wert allerdings bei 60 – 90 µg/L (Ziegler et al., 2019)
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus C13-NORISOPRENOIDE leisten aufgrund geringer Geruchs- und Wahrnehmungsschwellen einen entscheidenden Beitrag zum sortentypischen Aroma des Weins. Sie liegen in der Traube zunächst in zuckergebundener (glykosylierter) Form vor geruchsneutraler Form Erst durch säurekatalytischer Abspaltung des Zuckerrests und eventuelle Umlagerungsreaktionen der Verbindungen werden sie geruchsaktiv O O β-Damescenon β-Jonon 1,1,6-Trimethyl-1,2-dihydronaphtalin sortentypischer Aromastoff von Duft nach Veilchen (TDN) Chardonnay und Riesling Leitsubstanz der Petrolnote Vitispiran O Rieslingacetal O Norisoprenoid mit hoher O typisch für Riesling Geruchsschwelle typisch für Präkusor für TDN Riesling
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus C13-NORISOPRENOIDE stammen aus den Carotinoidabbau Mengenmäßig am stärksten vertretene Carotinoide sind Lutein und ß-Carotin. Geringere Konzentrationen an Xanthophylle, Neoxanthin, Violaxanthin, Zeaxanthin, Lutein-5,6-epoxid und Luteoxanthin Der Gehalt hängt sehr stark von Umweltbedingungen ab höchste Konzentrationen sind in warmen Anbauregionen mit intensiver Sonnenstrahlung zu finden Die Carotinoid-Biosynthese findet hauptsächlich vor der Berry Set statt Ab Vèraison stagniert die Synthese Danach nimmt die Konzentration des Gesamtcarotinoids ab Die Konzentration an Norisoprenoiden nimmt zur Reife zu Berry Set Vèraison Maturation Carotinoide Norisoprenoide Gök, 2015
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus BILDUNGSWEGE VON C13 NORISOPRENOIDEN Bildungsweg von Norisoprenoiden Winterhalter & Rouseff, 2001 Fleischmann & Zorn, 2008 Gök, 2015 Sortenspezifisch? Sortenunspezifisch Sind dadurch die e Entstehung? höheren Konzentrationen in Riesling erklärt?
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus TDN BILDUNGSWEG Hypothetischer Bildungsweg von TDN Winterhalter & Gök, 2013 Gök, 2015 Aktuell wird in Deutschland zur Aufklärung des vollständigen Stoffwechsels an der Isolierung der Violaxanthin Vorstufen gearbeitet: ß – Carotin Abbau Interessant für das Verständnis des Neoxanthin „rebsortenspezifischen“ Bildungswegs von TDN ist vor allem der Abbau von Neoxanthin – hier erfolgt die Umlagerung enzymatisch!! Lutein α – Carotin Abbau
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus ZUSAMMENHANG MIT VITISPIRAN UND RIESLINGACETAL Zusammenhang von TDN (1), Vitispiran (2) und Rieslingacetal (3) (Winterhalter & Gök, 2013) • TDN Vorstufen können hypothetisch zu Vitispiran-Vorstufen reduziert werden Reduktion von TDN- Konzentrationen evtl. möglich (Waldmann & Winterhalter, 1992; Gök, 2015) • Rieslingacetal dient als Vorstufe für TDN Rieslingacetal lagert sich mit der Zeit zu TDN um (Daniel et al., 2009) Gök, 2015
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus ANALYTISCHE METHODE ZUR BESTIMMUNG VON FREIEN UND GEBUNDENEN TDN + VITISPIRAN NACH GÖK 2019 Die TDN- und Vitispiran Gehalte der Weine werden nach automatisierter Headspace -Festphasenmikroextraktion (HS-SPME) mittels GC-SIM-MS bestimmt. Als internen Standard (ISTd) werden deuterierte Verbindungen verwendet (TDNd6 und Vitispirand5) 319 österreichische Weine unterschiedlicher Herkünfte und Rebsorten 102 österreichische Rheinriesling-Weine der Jahrgänge 1976 bis 2015 mit sensorischer Evaluierung!! Sortenvergleich Gemessen wurde an der TU Braunschweig und an der Höheren Bundeslehranstalt und Bundesamt für Wein- und Obstbau in Klosterneuburg Gebundenes TDN und gebundenes Vitispiran wurde nach einer 36 h Säure- Hydrolyse bei 100 °C gemessen
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus ANALYTISCHE METHODE ZUR BESTIMMUNG VON FREIEN UND GEBUNDENEN TDN + VITISPIRAN NACH GÖK 2019 Sensorisch und analytische Sortenvergleich – Potential anderer Sorten Überprüfung alter RR Weine Weinviertel Traisental Kremstal Wagram Kamptal Wachau Jahrgang Summe Grüner Veltliner Weißburgunder Müller Thurgau Donauveltliner Welschriesling Donauriesling Blaufränkisch Chardonnay Sauvignon Zweigelt Riesling blanc Jahrgang Summe 1976 1 1 1981 1 1 1984 1 1 1986 1 1 1988 1 1 2014 5 5 5 5 5 5 1 1 5 5 42 1993 1 1 2 1996 1 1 2015 5 5 5 5 5 5 1 2 5 5 43 1999 1 1 2016 5 5 5 5 5 5 1 1 1 5 5 43 2000 1 1 1 3 2017 5 5 5 5 5 5 1 2 1 5 5 44 2001 1 1 2002 1 1 1 3 2018 5 5 5 5 5 5 2 1 2 5 5 45 2003 1 1 1 1 4 Summe 25 25 25 25 25 25 6 4 7 25 25 217 2004 1 1 1 3 2005 1 1 3 1 6 2006 1 1 2 1 5 2007 2 1 2 1 6 2008 2 1 2 2 1 8 2009 2 1 2 1 1 7 Ein herzliches Dankeschön an die 2010 2011 1 2 1 1 1 3 1 1 1 5 7 vielen Winzer für die kostenlosen 2012 2013 2 2 2 1 1 3 3 1 1 9 7 Spenden!!!! 2014 2015 2 2 1 1 1 1 2 3 1 1 2 2 9 10 Summe 23 13 18 30 13 5 102
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus ANALYTISCHE METHODE ZUR BESTIMMUNG VON FREIEN UND GEBUNDENEN TDN + VITISPIRAN NACH GÖK 2019 VALIDIERUNG DER METHODE Deutschland (Equipment 1) Österreich (Equipment 2) (nach GÖK et al. 2019) TDN Vitispiran TDN Vitispiran Kalibrationsbereich 0,04 – 4,12 0,02 – 2,09 0,05 – 5,01 0,05 -5,23 SELBE MEHTODE R2 0,999 0,999 0,996 0,999 AUF ZWEI LOD (µg/L) LOQ (µg/L) 0,14 0,48 0,10 0,33 0,10 0,38 0,07 0,27 STANDORTEN Wiederfindung (%) 108,6 ± 9,9 105,5 ± 16,5 95,9 ± 2,0 96,9 ± 3,7 intraday Präzision 2,07 3,92 4,89 1,89 (%) interday Präzision 4,99 4,12 (%) 45 Concentration TDN [µg/L] 40 35 30 25 20 EINMAL IN DEUTSCHLAND 15 EINMAL IN ÖSTERREICH!!!! 10 5 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 141516 17 1819202122232425 Wine sample Equipment 1 Equipment 2
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus SENSORISCHE UND ANALYTISCHE EVALUIERUNG VON PETROLNOTEN IN ÖSTERREICHISCHEN RR-WEINEN DER JAHRGÄNGE 1976 BIS 2015
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus SENSORISCHE UND ANALYTISCHE EVALUIERUNG VON PETROLNOTEN IN ÖSTERREICHISCHEN RR-WEINEN DER JAHRGÄNGE 1976 BIS 2015 7 geschulte Koster • eindeutig Petrol (+1) • eindeutig kein Petrol (-1) • unsicher (0) • ab zwei Urteile Fehlerhaft (anderer Fehler) wurde der Wein eliminiert. =SUMME aller Punkte
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus VERGLEICH MIT INTERNATIONALEN WEINEN NACH GÖK UND WINTERHALTER Gök, 2015 • In heißen Ländern wie Australien sind die Konzentrationen von freiem TDN wesentlich größer als in anderen Ländern • Österreich liegt im Vergleich bei den Werten von Deutschland und Frankreich und Luxemburg
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus SORTENVERGLEICH
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus SORTENVERGLEICH
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus GEBUNDENES TDN IM INTERNATIONALEN VERGLEICH Gök, 2015 • Bemerkenswerterweise liegen im Vergleich zur Studie über freies TDN die Weine aus Australien für Gesamt-TDN nicht signifikant höher als jene aus Österreich, Frankreich und Deutschland (Gök und Winterhalter 2015) • Eine schnellere Säurehydrolyse durch tiefere pH-Werte dürfte der Grund für die raschere Freisetzung sein. In Australien werden Riesling-Weine im Vergleich zu anderen Ländern häufig früh geerntet (Rudy 2015)
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus SORTENVERGLEICH
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus SORTENVERGLEICH
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus SORTENVERGLEICH
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus VERMEIDUNGSSTRATEGIEN IM KELLER - LAGERTEMPERATUR Vermeidung von hohen Konzentrationen an gebundenen TDN Lagerung bei erhöhter Temperatur (>15 °C) führt zu frühzeitiger Freisetzung von TDN Bei 40 °C pro Tag ca. 0,1 µg/L aus zuckergebundenen TDN freigesetzt Optimierung der Lagerung im Weinkeller Erziehung Handel und Konsumenten flüchtiges TDN 7 6 5 µg/ L freies TDN 4 Höhere 3 Wein A 2015 Temperaturen Wein B 2015 2 bringen das Eis zum Schmelzen 1 0 nicht flüchtige -10 10 30 50 Tage 70 90 zuckergebundene Philipp & Gök 2016 Vorstufen
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus VERMEIDUNGSSTRATEGIEN - WEINGARTEN Kein Entblättern Beim vorzeitigen Entblättern steigt der Gehalt an Carotinoiden in der Traube bis zum Weichwerden überdurchschnittlich stark an Des Weiteren zeigt sich, dass intensive Sonneneinstrahlung bei der Reife zu vermehrten Bildung von C13 – Norisoprenoiden führt Schwierige Diskrepanz, weil teilweise Entblätterung in der Traubenzone natürlich für den Pflanzenschutz unerlässlich ist Botrytisproblematik etc. Frühere Ernte weniger Vorstufen von TDN aber auch geringere Qualität Stickstoff-Düngung schlecht versorgte Weingarten zeigen höhere Mengen an gebundenen TDN Wasserversorgung? noch nicht vollständig geklärt
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus MIKROBIOLOGISCHER EINFLUSS AUF DIE VORSTUFEN • Einfluss durch die Hefe (Reduzierung von TDN Vorstufen) wurde von Gök 2015 bestätigt • Einfluss durch „Biologischen Milchsäureabbau“ vermutet (Reduzierung von TDN Vorstufen) • Einfluss durch Botrytis wird untersucht Gök, 2015
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus SORTENWECHSEL Norisoprenoide in österreichischen Weinen 330,0 • Bis jetzt wurde keine Rebsorte 300,0 gefunden, in der es kein TDN µg Norisoprenoid /L Wein 270,0 240,0 gibt 210,0 • Grüner Veltliner anfälliger als 180,0 Weißburgunder 150,0 120,0 • Donauriesling ähnlich wie 90,0 Riesling im November erste 60,0 Donauriesling-Proben 30,0 gemessen mit hohen freien 0,0 Zweigelt Grüner Veltliner Weißburgunder Donauriesling Riesling TDN- Konzentrationen • In Rotwein nur in Spuren freies TDN Vitispiran gebundenesTDN enthalten Philipp & Gök 2016
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus KUNDENAKZEPTANZ Kundenakzeptanz von PETROL
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus LETZTER AUSWEG - STANDORTWECHSEL DANKE FÜR DIE AUFMERKSAMKEIT!!!
Eine Einrichtung des Bundesministeriums für Landwirtschaft, Regionen und Tourismus LITERATUR Fleischmann, P.; Zorn, H. 2008. In Carotenoids Volume 4: Natural Functions; Britton, G.; Liaaen-Jensen, S.; Pfander, H., Eds.; Birkhäuser Verlag Basel, Vol.4, pp. 341-366. Gök, R. 2015. Einfluss von Hefen auf die glykosidisch gebundenen Aromavorstufen und Untersuchungen zur Vermeidung der TDN- Fehlnote in Riesling, Dissertation, Technische Universität Braunschweig. Sacks, G. L.; Gates, M. J.; Ferry, F. X.; Lavin, E. H.; Kurtz, A. J.; Acree, T. E. J. Agric. Food Chem. 2012, 60 (12), 2998–3004. Simpson, R. F. Chem. Ind. 1978, 1, 37. Stahl-Biskup, E.; Intert, F.; Holthuijzen, J; Stengele, M.; Schulz, G. Flavour Fragr. J. 1993, 8, 61–80. Ross, C.; Zwink, A.C.; Castro, L.; Harrison, R. 2014. Aust. J. Grape Wine Res. 20, 335-339. Philipp, C.; Gök, R. 2016. Neigung zur Bildung der Petrolnote in österreichischen Rieslingweinen & Co. Der Winzer. 11: Seite 20 -24. Winterhalter, P.; Gök, R. In Carotenoid Cleavage Products; Winterhalter, P., Ebeler, S. E., Eds.; ACS Symposium Series 1134, American Chemical Society: Washington, D.C., 2013; Vol. 1134, pp 125–137.
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