Tracking von (Sub-)Mikroplastik - Innovative Analysetools für die toxikologische und prozesstechnische Bewertung - Plastik in der Umwelt
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Tracking von (Sub-)Mikroplastik Innovative Analysetools für die toxikologische und prozesstechnische Bewertung Dr. Oliver Knoop, Prof. Dr.-Ing. Jörg E. Drewes Technische Universität München
Submikroplastik-Partikel Subµ-plastik 100 nm – 100 µm Partikelgröße / µm Größen- Makroplastik gr. MP Mikroplastik Nanoplastik definition: Submikroplastik Subµ-Plastikpartikel im Vergleich zu Mikroplastikpartikeln • Besitzen höhere Zellgängigkeit • Haben eine größere relative Oberfläche höheres Adsorptionspotential von Schadstoffen • Kommen eventuell in sehr großer Anzahl vor Hypothese: Subµ-Partikel haben höhere (öko-)toxikologische Relevanz 2
Projektziele • Entwicklung von Analysenmethoden für Submikropartikel (100 nm – 100 µm) » Rasterelektronenmikroskopie, Fourier-Transformation Infrarot Spektroskopie (FTIR) » Raman-Mikrospektroskopie (RM) » Asymmetrical Flow Field- Flow Fraction (AF4) mit Multiangle Laser Light Scattering (MALS) und Raman-Kopplung » TD/Pyrolyse-GC-MS (Ad-/Desorption von org. Spurenstoffen) • Risikoabschätzung » Bewertung der Auswirkungen von Submikropartikeln (mit und ohne adsorbierten Chemikalien) auf » aquatische Umwelt (in vivo) » die menschliche Gesundheit (in vitro) » Prozesstechnische Bewertung von Submikropartikeln in Kläranlagen und Umweltproben • Strategien zur Problembewältigung: Grundlage für Rechtssetzung, Normung und freiwillige Maßnahmen 3
Weiterentwicklung der Analytik für Subµ-Plastikpartikel Partikeldurchmesser / µm 1000 100 10 1 0,1 0,01 1E+05 DSC Pyr-GC-MS TED-GC- 1000 MS Aufkonzentrierung 5000 bei Probenahme * 1E+03 500 1E+01 Partikelmasse (PS) / µg 100 1E-01 50 10 1E-03 ATR-FTIR + 5 1E-05 1 NIR 0,5 1E-07 1E-09 µ-FTIR 0,1 0,05 1E-11 RM 0,01 1E-13 FFF-RM Großes Mikro- Mikroplastik Nanoplastik plastik Submikroplastik Probenahme bei Wasserproben Netze Bench-Top-Filtration Filterkaskaden 4
Online-Kopplung von Raman-Mikrospektroskopie und Feldflussfraktionierung (Multi-Detektor-Analytik) Raman-Spektrum Flusszelle Probe AF4 UV MALS Raman Fraktogramm Abs. dgeo 5 TUM-IWC: N.P. Ivleva Postnova: F. Meier 5
Kopplung von Raman-Mikrospektroskopie und Feldflussfraktionierung » Online FFF-µRaman-Kopplung durch eine Flusszelle » Hier: Trennung von o Polystyrol 350 nm (25 mg/L) o Polymethylmethacrylat 500 nm (100 mg/L) » Multidetektor-Analytik » Aufkonzentrierung von (Plastik)Partikeln notwendig für Analyse von Realproben 6 TUM-IWC: N.P. Ivleva Postnova: F. Meier
Eingesetzte Analytische Methoden für die Prozess- und toxikologische Bewertung »Fluoreszenz-Mikroskopie »Nano-Tracking-Analyzer (50 nm – 1 µm) } Fluoreszierende Partikel »Raman-Mikrospektroskopie (> 1 µm) »FPA-µ-FTIR (> 10 µm) } Spektroskopische Detektion »TED-GC-MS »TD/Pyr-GC-MS } Thermoanalytische Detektion »Kaskadenfiltration mit 100 µm, 50 µm & 10 µm Filtern »Probenaufbereitung mittels Fenton-Aufschluss } Aufbereitung 7
Risikoabschätzung I Toxikologische Untersuchungen » Aquatische Ökotoxikologie » Menschliche und tierische Schredder & Filtrierer Gesundheit Schweine-Darmzellen-Modell (in-vitro) Quelle: http://bilder.4ever.eu/witzig/zeichentrick/evolution-218984 8
Aquatische Ökotoxikologie Expositionsszenario Verfügbarkeit/Partitionierung Effekte • Mortalität Wasser - Sediment • Aktivität (Mobilität, Filtration) • Fraßraten • Molekulare Stressmarker Komplexität • Energiestoffwechsel • Darm-Mikrobiom • Mikro- und Nanopartikel, • Ingestion – Exkretion konstant • Polystyrol, PMMA, PLA, • Keine messbare Biokonzentration 10 – 65 µm, 1 µm, 500 nm, • Modulation der Spurenstoff- 100 nm und 30 nm verfügbarkeit durch natürliche • Referenzpartikel (Silica) und Plastik(nano)partikel • Hydrophobe Spurenstoffe • Exposition Wasser vs. Futter 9 TUM-LAS: S. Beggel
Effekte in der aquatischen Ökotoxikologie Kontrollierte » Keine Wirkung durch Subµ-Partikel auf Mortalität, Partikelaufnahme über Verhalten oder Energiereserven das Futter bei Gammarus » Reduktion der Toxizität von hydrophoben Spurenstoffen Götz et al. (2021) durch bevorzugte Adsorption an Plastikoberfläche » vergleichbar mit natürlichem Partikel » Entwicklungsbedarf neuer Standardassays für Partikelexposition » Bezug möglicher Effekte auf die innere (reale) Exposition statt der Konzentration im Wasser notwendig 10 TUM-LAS: S. Beggel
Darmzellen als Modell für die menschliche und tierische Gesundheit Treatment 100nm Partikel Polystyrol (PS) oder Silica Wundheilungsassay/ECIS Konfokalmikroskopie Modell Bisher keine zytotoxischen Fluoreszenz insbesondere um Darmzellen den Zellkern Effekte ersichtlich – (IPEC-J2) Auswertungen laufen Fluoreszenzmikroskopie Next Generation Sequencing Auswertungen mRNA Genexpressionsanalysen Fluoreszenzstärken variieren je nach Zell-Wachstumsphase und Veröffent- – Auswertungen laufen lichungen laufend 11 TUM-LAS: M. Pfaffl
Risikoabschätzung II Verhalten von MP in Kläranlagen und Emission » Prozessuntersuchungen an » Emission aus 3 kommunalen Modellkläranlagen Kläranlagen Quelle: LfU, Marco Kunaschk Quelle: Münchner Stadtentwässerung, Klärwerk Gut Marienhof 12
Verhalten von MP in Laborkläranlagen » Vergleich von Modellpartikeln nach Größe (PS: 0,5…220 µm*) und Partikelaustrag Laborkläranlage Polymerart (PE*, PS*, PMMA*, PET, PVC) » Rückhalt im Schlamm Partikelvolumen » Rückhalt abhängig von 3 Parametern: • Partikelvolumen • Polymerdichte Polymerdichte • Schwebstofffracht *bereitgestellt durch: Schwebstofffracht 13 LfU: M. Kunaschk
Mikroplastik im Ablauf von kommunalen Kläranlagen » Ablauf Nachklärung 1500 300 Partikelmasse (µg/m³) Partikelanzahl (n/m3) » Zusätzlich: Rückhalt durch 1200 anschl. Sandfiltration 200 900 » Polymermasse (TED-GC-MS) 600 100 » Partikelanzahl 300 (µ-FTIR) » je Summe für PE, PS , PP 0 0 und PET Kläranlage A (1.000.000 EW) KA 2 KA 2 KA 2 KA 2 KA Kläranlage B (120.000 EW) 3 KA 3 KA 3 KA 3 Ablauf Ablauf Ablauf Ablauf » nach Kaskadenfiltration der 100 µm & 50 µm Filter V.Nachklärung Sandfilter V. Sandfilter Sandfilter N. Sandfilter NachklärungN. Sandfilter Sandfilter FT-IR Partikelanzahl (n/m³) TED-GC-MS Partikelmasse (µg/m³) 14 LfU: M. Kunaschk IUTA: J. Türk TUM-SWW: O. Knoop
Bestimmung von Submikroplastik mittels Kaskadenfiltration + TED-GC-MS » Kaskadenfiltration » Fraktionierte Filtration » Große Volumina möglich S S S S S S Die Daten können derzeit leider nicht veröffentlicht werden, 100 µm daµm 50 sich die Publikation100 10 µm derzeit µm im Review- 50 µm 10 µm Prozess befindet. Funck et al. (in review) » S: nach Sandfiltration » Filtrierte Volumina: S S S » 100 µm: 2,6- 4,0 m³ » 50 µm: 2,6 – 4,0 m³ 100 µm 50 µm 10 µm 100 µm 50 µm 10 µm » 10 µm: 0.2 m³ Kläranlage A (1.000.000 EW, Qabfluss= 1.63 m³ s-1, ) Source: Funck et al. (in review) 15 LfU: M. Kunaschk IUTA: J. Türk TUM-SWW: O. Knoop
Strategien zur Problembewältigung » Soziale Dimensionen » Politische Dimensionen 16
„Plastics – Publics – Politics“ » Analyse der medialen Berichterstattung von Mikroplastik 2004 – 2010 2010 – 2015 2015 – heute neutral MP = Risiko MP = Risiko / kein Riskio » Risiko-Vermittlung: Schwächung des Vertrauens in Forschungsergebnisse » Verantwortung: hauptsächlich bei Bürger*innen als Konsument*innen für die Vermeidung von (Mikro)Plastik » Politik wird teilweise und Industrie kaum adressiert » Problem kann durch individuelles Handeln nicht bewältigt werden » Analyse von zivilgesellschaftlichen Initiativen » Verantwortung hauptsächlich bei Bürger*innen als Konsument*innen » Starke Gender-Dimension: Bewegung von Frauen getragen und Frauen werden verstärkt angesprochen Aber: Nicht alle können sich ein plastikfreies Leben leisten! → negative Auswirkungen auf soziale Kohäsion und Partizipation möglich 17 Müller, R. & Schönbauer, S. (2020) Zero Waste––Zero Justice?. Engaging Science, Technology, and Society.
Ansatzmöglichkeiten für die Politik » Rechtliche Rahmenbedingungen & Normung » Analyse der rechtlichen Rahmenbedingungen » Identifikation relevanter Regulierungsmöglichkeiten » Kommunikation und Koordination innerhalb unterschiedlicher Normungsgremien » Vernetzung und Abstimmung mit anderen Ressortforschungseinrichtungen sowie hausinternen Facheinheiten 18 UBA: N. Obermaier & C.G. Bannick
Vielen Dank! Dr. Oliver Knoop Prof. Dr.-Ing. Jörg E. Drewes submuetrack.sww.bgu@tum.de www.wasser.tum.de/submuetrack 19
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