Tracking von (Sub-)Mikroplastik - Innovative Analysetools für die toxikologische und prozesstechnische Bewertung - Plastik in der Umwelt

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Tracking von (Sub-)Mikroplastik - Innovative Analysetools für die toxikologische und prozesstechnische Bewertung - Plastik in der Umwelt
Tracking von (Sub-)Mikroplastik
Innovative Analysetools für die toxikologische und
          prozesstechnische Bewertung
Dr. Oliver Knoop, Prof. Dr.-Ing. Jörg E. Drewes
Technische Universität München
Tracking von (Sub-)Mikroplastik - Innovative Analysetools für die toxikologische und prozesstechnische Bewertung - Plastik in der Umwelt
Submikroplastik-Partikel

                                                                                  Subµ-plastik
                                                                                   100 nm – 100 µm

Partikelgröße / µm

  Größen-
               Makroplastik gr. MP                  Mikroplastik                    Nanoplastik
 definition:
                                                               Submikroplastik

                     Subµ-Plastikpartikel im Vergleich zu Mikroplastikpartikeln
                     • Besitzen höhere Zellgängigkeit
                     • Haben eine größere relative Oberfläche
                           höheres Adsorptionspotential von Schadstoffen
                     • Kommen eventuell in sehr großer Anzahl vor
                             Hypothese: Subµ-Partikel haben höhere (öko-)toxikologische Relevanz
                                                                                                     2
Tracking von (Sub-)Mikroplastik - Innovative Analysetools für die toxikologische und prozesstechnische Bewertung - Plastik in der Umwelt
Projektziele

• Entwicklung von Analysenmethoden für Submikropartikel (100 nm – 100 µm)
    » Rasterelektronenmikroskopie, Fourier-Transformation Infrarot Spektroskopie (FTIR)
    » Raman-Mikrospektroskopie (RM)
    » Asymmetrical Flow Field- Flow Fraction (AF4) mit Multiangle Laser Light Scattering (MALS) und Raman-Kopplung
    » TD/Pyrolyse-GC-MS (Ad-/Desorption von org. Spurenstoffen)
• Risikoabschätzung
    » Bewertung der Auswirkungen von Submikropartikeln (mit und ohne adsorbierten Chemikalien) auf
        » aquatische Umwelt (in vivo)
        » die menschliche Gesundheit (in vitro)
    » Prozesstechnische Bewertung von Submikropartikeln in Kläranlagen und Umweltproben
• Strategien zur Problembewältigung: Grundlage für Rechtssetzung, Normung und freiwillige Maßnahmen

                                                                                                             3
Tracking von (Sub-)Mikroplastik - Innovative Analysetools für die toxikologische und prozesstechnische Bewertung - Plastik in der Umwelt
Weiterentwicklung der Analytik
für Subµ-Plastikpartikel
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                                                                 1000                  100              10               1                   0,1                 0,01
                                         1E+05

                                                                                                                 DSC

                                                                                                                                                     Pyr-GC-MS
                                                                                                                                  TED-GC-
                                                                     1000

                                                                                                                                    MS

                                                                                                                                                                   Aufkonzentrierung
                                                          5000

                                                                                                                                                                   bei Probenahme *
                                         1E+03                              500

                                         1E+01

               Partikelmasse (PS) / µg
                                                                                       100

                                         1E-01                                                  50

                                                                                                            10
                                         1E-03             ATR-FTIR +
                                                                                                                  5
                                         1E-05                                                                                1
                                                                        NIR                                                        0,5
                                         1E-07

                                         1E-09                                µ-FTIR                                                           0,1
                                                                                                                                                       0,05
                                         1E-11                                          RM                                                                        0,01
                                         1E-13
                                                                                                                          FFF-RM
                                                           Großes
                                                           Mikro-                            Mikroplastik                                   Nanoplastik
                                                           plastik
                                                                                                            Submikroplastik
                                         Probenahme bei
                                          Wasserproben

                                                                        Netze                                           Bench-Top-Filtration

                                                                         Filterkaskaden
                                                                                                                                                                                       4
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Online-Kopplung von Raman-Mikrospektroskopie
          und Feldflussfraktionierung
          (Multi-Detektor-Analytik)

                                                     Raman-Spektrum

                                                               Flusszelle
                Probe                AF4        UV   MALS                   Raman

                           Fraktogramm       Abs.      dgeo

                                                                                    5
TUM-IWC: N.P. Ivleva    Postnova: F. Meier                                    5
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Kopplung von Raman-Mikrospektroskopie
          und Feldflussfraktionierung

  » Online FFF-µRaman-Kopplung durch eine
    Flusszelle
  » Hier: Trennung von
      o Polystyrol 350 nm (25 mg/L)
      o Polymethylmethacrylat 500 nm (100
          mg/L)
  » Multidetektor-Analytik
      » Aufkonzentrierung von (Plastik)Partikeln
        notwendig für Analyse von Realproben

                                                   6
TUM-IWC: N.P. Ivleva   Postnova: F. Meier
Tracking von (Sub-)Mikroplastik - Innovative Analysetools für die toxikologische und prozesstechnische Bewertung - Plastik in der Umwelt
Eingesetzte Analytische Methoden
für die Prozess- und toxikologische Bewertung

»Fluoreszenz-Mikroskopie
»Nano-Tracking-Analyzer (50 nm – 1 µm)              }
                                          Fluoreszierende Partikel
»Raman-Mikrospektroskopie (> 1 µm)
»FPA-µ-FTIR (> 10 µm)                           }
                                        Spektroskopische
                                            Detektion
»TED-GC-MS
»TD/Pyr-GC-MS       }
                    Thermoanalytische Detektion
»Kaskadenfiltration mit 100 µm, 50 µm & 10 µm Filtern
»Probenaufbereitung mittels Fenton-Aufschluss           }
                                                      Aufbereitung

                                                            7
Tracking von (Sub-)Mikroplastik - Innovative Analysetools für die toxikologische und prozesstechnische Bewertung - Plastik in der Umwelt
Risikoabschätzung I
Toxikologische Untersuchungen

» Aquatische Ökotoxikologie     » Menschliche und tierische
     Schredder & Filtrierer             Gesundheit
                                      Schweine-Darmzellen-Modell
                                               (in-vitro)

                                Quelle: http://bilder.4ever.eu/witzig/zeichentrick/evolution-218984

                                                                                                      8
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Aquatische Ökotoxikologie

     Expositionsszenario           Verfügbarkeit/Partitionierung                            Effekte
                                                                                    •   Mortalität

                                                                Wasser - Sediment
                                                                                    •   Aktivität (Mobilität, Filtration)
                                                                                    •   Fraßraten
                                                                                    •   Molekulare Stressmarker
                     Komplexität                                                    •   Energiestoffwechsel
                                                                                    •   Darm-Mikrobiom
 • Mikro- und Nanopartikel,        • Ingestion – Exkretion konstant
 • Polystyrol, PMMA, PLA,          • Keine messbare Biokonzentration
   10 – 65 µm, 1 µm, 500 nm,       • Modulation der Spurenstoff-
   100 nm und 30 nm                  verfügbarkeit durch natürliche
 • Referenzpartikel (Silica)         und Plastik(nano)partikel
 • Hydrophobe Spurenstoffe
 • Exposition Wasser vs. Futter

                                                                                                            9
TUM-LAS: S. Beggel
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Effekte in der aquatischen Ökotoxikologie

                                                                   Kontrollierte
         » Keine Wirkung durch Subµ-Partikel auf Mortalität,       Partikelaufnahme über
           Verhalten oder Energiereserven                          das Futter bei
                                                                   Gammarus
         » Reduktion der Toxizität von hydrophoben Spurenstoffen   Götz et al. (2021)
           durch bevorzugte Adsorption an Plastikoberfläche
               » vergleichbar mit natürlichem Partikel
         » Entwicklungsbedarf neuer Standardassays
                für Partikelexposition
         » Bezug möglicher Effekte auf die
           innere (reale) Exposition statt der
           Konzentration im Wasser notwendig

                                                                              10
TUM-LAS: S. Beggel
Darmzellen als Modell für die menschliche
          und tierische Gesundheit

                                              Treatment
                                            100nm Partikel
                                            Polystyrol (PS)
                                              oder Silica      Wundheilungsassay/ECIS
       Konfokalmikroskopie
                                                Modell          Bisher keine zytotoxischen
    Fluoreszenz insbesondere um                Darmzellen
            den Zellkern                                            Effekte ersichtlich –
                                                (IPEC-J2)
                                                                   Auswertungen laufen

     Fluoreszenzmikroskopie                                   Next Generation Sequencing
                                             Auswertungen     mRNA Genexpressionsanalysen
   Fluoreszenzstärken variieren je
     nach Zell-Wachstumsphase                und Veröffent-      – Auswertungen laufen
                                               lichungen
                                                 laufend

                                                                             11
TUM-LAS: M. Pfaffl
Risikoabschätzung II
Verhalten von MP in Kläranlagen und Emission

    » Prozessuntersuchungen an             » Emission aus 3 kommunalen
          Modellkläranlagen                          Kläranlagen

             Quelle: LfU, Marco Kunaschk       Quelle: Münchner Stadtentwässerung, Klärwerk Gut Marienhof

                                                                                                            12
Verhalten von MP in Laborkläranlagen

          » Vergleich von Modellpartikeln
            nach Größe (PS: 0,5…220 µm*) und

                                                     Partikelaustrag Laborkläranlage
            Polymerart (PE*, PS*, PMMA*, PET, PVC)
          » Rückhalt im Schlamm                                                        Partikelvolumen
          » Rückhalt abhängig
            von 3 Parametern:
                          • Partikelvolumen
                          • Polymerdichte                                              Polymerdichte
                          • Schwebstofffracht

          *bereitgestellt durch:

                                                                                       Schwebstofffracht
                                                                                                       13
LfU: M. Kunaschk
Mikroplastik im Ablauf von
         kommunalen Kläranlagen

        » Ablauf Nachklärung                                        1500                                                                  300

                                                                                                                                                Partikelmasse (µg/m³)
                                            Partikelanzahl (n/m3)
        » Zusätzlich: Rückhalt durch
                                                                    1200
          anschl. Sandfiltration
                                                                                                                                          200
                                                                     900
        » Polymermasse
          (TED-GC-MS)                                                600
                                                                                                                                          100
        » Partikelanzahl                                             300
          (µ-FTIR)
              » je Summe für PE, PS , PP                               0                                                                  0
                und PET                                                     Kläranlage A (1.000.000 EW)
                                                                           KA  2 KA 2 KA 2 KA 2 KA         Kläranlage B (120.000 EW)
                                                                                                             3 KA 3 KA 3 KA 3
                                                                               Ablauf           Ablauf         Ablauf         Ablauf
              » nach Kaskadenfiltration
                der 100 µm & 50 µm Filter                                  V.Nachklärung      Sandfilter V. Sandfilter
                                                                              Sandfilter N. Sandfilter      NachklärungN. Sandfilter
                                                                                                                             Sandfilter

                                                                                                          FT-IR Partikelanzahl (n/m³)
                                                                                                          TED-GC-MS Partikelmasse (µg/m³)

                                                                                                                                    14
LfU: M. Kunaschk   IUTA: J. Türk   TUM-SWW: O. Knoop
Bestimmung von Submikroplastik mittels
         Kaskadenfiltration + TED-GC-MS

  » Kaskadenfiltration
        » Fraktionierte Filtration
        » Große Volumina möglich
                                                                S        S         S             S        S       S
                                                            Die Daten können derzeit leider nicht veröffentlicht
                                                            werden,
                                                           100 µm   daµm
                                                                    50  sich die  Publikation100
                                                                              10 µm           derzeit
                                                                                                 µm im   Review-
                                                                                                      50 µm   10 µm
                                                            Prozess befindet.
                                                            Funck et al. (in review)

  » S: nach Sandfiltration
  » Filtrierte Volumina:                                         S                               S          S
        » 100 µm: 2,6- 4,0 m³
        » 50 µm: 2,6 – 4,0 m³                             100 µm         50 µm      10 µm   100 µm      50 µm        10 µm
        » 10 µm: 0.2 m³                          Kläranlage A (1.000.000 EW, Qabfluss= 1.63 m³ s-1, )
                                                 Source: Funck et al. (in review)
                                                                                                                15
LfU: M. Kunaschk   IUTA: J. Türk   TUM-SWW: O. Knoop
Strategien zur Problembewältigung

   » Soziale Dimensionen            » Politische Dimensionen

                                                               16
„Plastics – Publics – Politics“

                                        » Analyse der medialen Berichterstattung von Mikroplastik
                                              2004 – 2010                   2010 – 2015                  2015 – heute
                                                neutral                     MP = Risiko             MP = Risiko / kein Riskio
                                        » Risiko-Vermittlung: Schwächung des Vertrauens in Forschungsergebnisse
                                        » Verantwortung: hauptsächlich bei Bürger*innen als Konsument*innen für die
                                          Vermeidung von (Mikro)Plastik
                                        » Politik wird teilweise und Industrie kaum adressiert
                                        » Problem kann durch individuelles Handeln nicht bewältigt werden

   » Analyse von zivilgesellschaftlichen Initiativen
        » Verantwortung hauptsächlich bei Bürger*innen als Konsument*innen
        » Starke Gender-Dimension: Bewegung von Frauen getragen und Frauen werden verstärkt angesprochen
        Aber: Nicht alle können sich ein plastikfreies Leben leisten!
        → negative Auswirkungen auf soziale Kohäsion und Partizipation möglich
                                                                                                                        17
Müller, R. & Schönbauer, S. (2020) Zero Waste––Zero Justice?. Engaging Science, Technology, and Society.
Ansatzmöglichkeiten für die Politik

          » Rechtliche Rahmenbedingungen & Normung
                » Analyse der rechtlichen Rahmenbedingungen
                » Identifikation relevanter Regulierungsmöglichkeiten

                » Kommunikation und Koordination innerhalb unterschiedlicher Normungsgremien

                » Vernetzung und Abstimmung mit anderen Ressortforschungseinrichtungen sowie
                  hausinternen Facheinheiten

                                                                                               18
UBA: N. Obermaier & C.G. Bannick
Vielen Dank!

Dr. Oliver Knoop
Prof. Dr.-Ing. Jörg E. Drewes
submuetrack.sww.bgu@tum.de
www.wasser.tum.de/submuetrack

                                19
Sie können auch lesen