Wolfram Werkstoffeigenschaften und Anwendungen Tungsten Material Properties and Applications
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Wolfram Tungsten Wolfram zählt zu den Refraktärmetallen. Tungsten counts as one of the refractory Es besitzt den höchsten Schmelzpunkt metals. It has the highest melting und geringsten Dampfdruck aller point and lowest vapour pressure of all Metalle. metallic elements. Es war das Metall Wolfram mit dem It was with the production of tungsten 1921 die Firmengeschichte von that the story of the PLANSEE company PLANSEE begann. Auch heute noch began in 1921. Also today tungsten bestimmt Wolfram neben anderen takes its place in our production hochschmelzenden Metallen wie programme, along with other high mel- Molybdän, Tantal und dessen ting point metals such as molybdenum, Legierungen unser Produktprogramm. tantalum and their alloys. Wolfram und Wolframlegierungen PLANSEE produces tungsten and werden bei PLANSEE durch tungsten alloys by powder metallurgical pulvermetallurgische Verfahren processes. An advantage of powder erzeugt. Ein Vorteil der metallurgy against other manufacturing Pulvermetallurgie gegenüber methods is the fine grain size of the anderen Herstellungsvarianten ist die tungsten powder obtained. The Feinkörnigkeit des pulvermetallurgisch fine-grained nature of tungsten manuf- hergestellten Wolframs. Sie erleichtert actured by powder metallurgy simplifies die Weiterverarbeitung und verleiht dem further processing and conveys better Fertigprodukt bessere mechanische mechanical properties to the finished Eigenschaften. product. Titelseite: Bild Lampe mit freundlicher Genehmigung der Firma OSRAM Coverpage: Lamp photo reproduced by courtesy of OSRAM
INHALT Wolfram Seite Herstellung von Halbzeug 4 Produktionsprogramm und garantierte Analyse 6 Hinweise zur Werkstoffauswahl 8 Eigenschaften von Wolfram und seinen Legierungen 14 Chemisches Verhalten von Wolfram und seinen Legierungen 20 Bearbeitung von Wolfram 25 Verbindungstechnik 29 Oberflächenbehandlung von Wolfram und seinen Legierungen 32 PLANSEE-Lieferformen 34 CONTENTS Tungsten Page Manufacture of Semi-finished Products 4 Product Range and Chemical Composition 6 Basis for Material Selection 8 Properties of Tungsten and its Alloys 14 Chemical Behaviour of Tungsten and its Alloys 20 Machining of Tungsten 25 Joining Techniques 29 Surface Treatment of Tungsten and its Alloys 32 Available Products 34 Angaben über die Beschaffenheit bzw. Data concerning the condition or recommendations Empfehlungen zur Verwendbarkeit von for the use of materials and products are given for Werkstoffen und Erzeugnissen dienen der information only. All data are based on practical Beschreibung. Sie beruhen auf praktischen experience. Information referring to the existence Erfahrungen. Angaben in Bezug auf das of specific properties is given to the best of our Vorhandensein bestimmter Eigenschaften knowledge, but does not imply any guarantee. Any erfolgen nach bestem Wissen, jedoch ohne assurances in this respect must always be obtained Gewähr. Diesbezügliche Zusagen bedürfen specifically in writing. stets gesonderter schriftlicher Vereinbarung. All rights reserved, in particular for translation into Alle Rechte, insbesondere das der Übertragung foreign languages. Reproduction of any part of in fremde Sprachen, vorbehalten. Ohne this brochure is not permitted without the express ausdrückliche Genehmigung von PLANSEE consent of PLANSEE. ist es nicht gestattet, diese Broschüre oder Teile daraus zu vervielfältigen.
Herstellung von Halbzeug Manufacture of Semi-finished Products Der durchschnittliche Gehalt von On average the Earth’s crust contains Wolfram in der Erdkruste beträgt around 1.25 g/tonne of tungsten. 1.25 g/Tonne. Along with the minerals Ferberite Neben den Mineralien Ferberit (FeWO4), Hubnerite (MnWO4) and (FeWO4), Hübnerit (MnWO4) und Wolframite ((Fe,Mn)WO4), Scheelite Wolframit ((Fe, Mn)WO4) ist vor (CaWO4) is the most important ore allem der Scheelit (CaWO4) involved in tungsten production. The wichtigstes Ausgangsprodukt für largest deposits are found in China, die Herstellung von Wolfram. Russia, Canada and North America, Die größten Wolframvorkommen although tungsten is also mined in sind in China, Russland, Kanada Austria. und Nordamerika, aber auch in W-Bleche Österreich wird Wolfram abgebaut. The ores are separated from their Tungsten sheets by-products mainly by crushing Die Erze werden vorwiegend über and grinding, followed by flotation. Brechen, Mahlen und anschließende Ammonium paratungstate Flotation von den Begleitmineralien (APT-(NH4)2WO4) is recovered getrennt. Über mehrere Zwischen- after several intermediate steps, schritte wird das Ammoniumpara- and this is converted to tungsten wolframat (APW-(NH4)2WO4) oxide (WO3) or tungsten blue oxide gewonnen, welches durch Erhitzen (WO3-x) by heating to evaporate unter Abdampfung des Ammoniaks ammonia. zu Wolframoxid (WO3) oder Wolfram- blauoxid (WO3-x) umgewandelt wird. Tungsten powder is obtained from ammonium paratungstate ((NH4)2WO4), Die Ausgangsmaterialien für die tungsten oxide (WO3) and tungsten blue Wolframpulverherstellung über Wasser- oxide (WO3-x) by hydrogen reduction at stoffreduktion sind das Ammonium- temperatures in the range 700 °C - parawolframat ((NH4)2WO4), das 1100 °C (973 - 1373K). Various grain Wolframoxid (WO3) und das Wolfram- sizes can be produced depending on blauoxid (WO3-x). Die Reduktion erfolgt the reduction temperature and the W-Stäbe mit geschliffener Oberfläche Tungsten rods with ground surface bei Temperaturen zwischen 700 °C - hydrogen dew-point. Purity of the metal 1100 °C (973 - 1373 K). In Abhängigkeit powder is above 99.97 %. von der Reduktionstemperatur und des In the manufacture of doped or alloyed Wasserstofftaupunktes können tungsten products, the doping or unterschiedliche Korngrößen eingestellt alloying elements are either introduced werden. Die Reinheit der Metallpulver into the raw materials prior to reduction liegt über 99.97 %. using the sol-gel process, or they can Zur Produktion von gedopten Wolfram- be added to the metal powder after werkstoffen und Wolframlegierungen reduction. werden die Dotier- bzw. Legierungsele- mente entweder vor der Reduktion über Following the reduction stage the Sol-Gel-Verfahren in die Ausgangsstoffe powder is sieved and homogenised. eingebracht oder danach dem Metall- The initial densification of the powder pulver beigemischt. to various plate and rod geometries takes place predominantly through die Nach der Reduktionsstufe wird das pressing and cold isostatic pressing. Pulver gesiebt und homogenisiert. Vorwiegend über Matrizenpressen und kaltisostatisches Pressen (CIP) erfolgt die erste Verdichtungsstufe des Pulvers zu unterschiedlichen Platten- und Stabgeometrien. 4
Schematischer Ablauf der Herstellung von Halbzeug Schematic flow of the production of semi-finished products Die Presslinge werden anschließend The pressed compacts are subsequently meist in H2 gefluteten Öfen bei sintered at temperatures between Temperaturen zwischen 2000 - 2500 °C 2000 - 2500 °C (2273 - 2773K), mostly (2273 - 2773 K) gesintert. Die Dichte using furnaces with hydrogen flow. This und Festigkeit der Presslinge wird increases the density and the strength dabei erhöht. of the pressed blanks. Die Umformung der Sinterlinge durch Deformation of the sintered blanks unterschiedliche Umformverfahren, takes place at temperatures up to wie beispielsweise Walzen, Schmieden 1600 °C (1873K), using for example und Hämmern erfolgt bei Temperaturen rolling, forging and swaging. bis zu 1600 °C (1873 K). Zwischen- Intermediate annealing, leading glühungen zur Erholung und Rekristalli- to recovery and recrystallization, sation sind notwendig, um ausreichende is necessary to maintain sufficient Umformgrade aufbringen zu können. workability. The working temperature Mit zunehmendem Umformgrad kann can be reduced as the degree of die Verarbeitungstemperatur gesenkt deformation increases. In this way werden. Auf diese Weise werden forged parts, sheets and foils are Schmiedeteile, Bleche und Folien produced. Wires are produced from erzeugt. Drähte werden durch Walzen rods by rolling and drawing. und Ziehen von Rundstäben hergestellt. 5
Produktionsprogramm und garantierte Analyse Production Programme and guaranteed Analysis Nachstehend angeführte Werkstoffe werden gefertigt. The following materials are produced. Chemische Zusammensetzung (Angaben in Gew.%) Werkstoffbezeichnung / Material designation Chemical composition (weight%) W (rein / pure) > 99.97 % W-UHP (hochrein / ultra high purity) > 99.9999 % - W 30 - 70 ppm K WVM WVMW W 15 - 40 ppm K (Vakuum-Metallisieren / vacuum metallizing) S-WVMW W 15 - 40 ppm K WVMT10 W 30 - 70 ppm K 1.0 % ThO2 WVMWT W 5 - 30 ppm K 2.0 % ThO2 WC WC20 W 2.0 % CeO2 WL10 W 1.0 % La2O3 WL WL15 W 1.5 % La2O3 WT20 W 2.0 % ThO2 WT WVMT10 WVM 1.0 % ThO2 WVMWT WVMW 2.0 % ThO2 W5Re W 5.0 % Re WRe W26Re W 26.0 % Re WCu - W 10 - 50 % Cu W-Schwermetall-Legierungen Densimet® > 90 % W, Rest/balance Ni, Fe (Mo) mit hoher Dichte Tungsten heavy metall alloys (high density) Inermet® > 90 % W, Rest/balance Ni, Cu 66
Chemische Spezifikation festen metallischen Wolframs Chemical specification of solid metallic tungsten Element Garantierte Analyse max. [µg/g] Typische Analyse [µg/g] Element Guaranteed analysis max. [μg/g] Typical analysis [μg/g] Ag 10
Hinweise zur Werkstoffauswahl Basis for Material Selection Die richtige Werkstoffauswahl hängt The correct choice of material vom konkreten Anwendungsfall ab. depends on the exact application. Wichtige Kriterien können dabei sein: Important selection criteria can be: • Physikalische Eigenschaften • Physical properties (e.g. melting point, (z.B. Schmelzpunkt, Dampfdruck, vapour pressure, density, electrical Dichte, elektrische Leitfähigkeit, and thermal conductivity, thermal Wärmeleitfähigkeit, Wärmeaus- expansion coefficient, heat capacity, dehnung, Wärmekapazität, wetting behaviour) Benetzungsverhalten) • Mechanical properties (e.g. strength, • Mechanische Eigenschaften toughness, creep resistance, ductility) (z.B. Festigkeiten, Bruchverhalten, • Chemical properties (corrosion Kriechverhalten, Duktilität) resistance, etching behaviour) • Chemische Eigenschaften • Workability (machinability, formability, (Korrosionsbeständigkeiten, suitability for welding) Ätzverhalten) • Structure and recrystallization • Bearbeitbarkeit behaviour (recrystallization (spanabhebende Bearbeitung, temperature, embrittlement tendency, Verformungsverhalten, aging effects, grain size) Schweißeignung) • Gefüge und Rekristallisations- Tungsten exhibits the highest operating verhalten temperature of all metals at around (Rekristallisationstemperatur, 2900 °C (3173K). Its properties can be Versprödungsneigung, varied widely by suitable alloy composi- Alterungseffekte, Korngröße) tions and production processes. There- fore PLANSEE has developed various Die maximale Einsatztemperatur grades of tungsten for differing applicati- von Wolfram liegt bei etwa 2900 °C ons. Pure and doped tungsten is used in (3173 K) und stellt damit die höchst- the lighting industry, electronics, medical mögliche Anwendungstemperatur applications and thin-film technology as aller Metalle dar. Durch geeignete well as for welding electrodes and in the Legierungszusammensetzung und construction of high-temperature fur- Herstellprozesse lassen sich die naces. Additionally tungsten is the main Eigenschaften der Wolframwerkstoffe component of tungsten-rhenium alloys, in weitem Maße variieren. PLANSEE composite materials (tungsten-copper) hat daher verschiedene Wolfram- and for high-density heavy-metal alloys legierungen für unterschiedliche An- (Densimet® and Inermet®). wendungsfälle entwickelt. Reine und dotierte Wolframwerkstoffe werden in der Lichtindustrie, Elektroindustrie, Medizintechnik, Dünnschichttechnik, als Schweißelektroden und im Hochtempe- raturofenbau genutzt. Außerdem wird Wolfram als Hauptkomponente für Wolf- ram-Rhenium-Legierungen, Verbund- werkstoffe (Wolfram-Kupfer) und für Wolfram-Schwermetall-Legierungen mit hoher Dichte (Densimet® und Inermet®) eingesetzt. 8
Die am häufigsten verwendeten The most commonly used grades of Wolframwerkstoffe werden tungsten are briefly described below: nachfolgend kurz beschrieben: W (Wolfram) als reines Metall zeigt W (Tungsten) as a pure metal exhibits folgende Eigenschaften: the following properties: • Hoher Schmelzpunkt von • High melting point of 3420 °C (3693K) 3420 °C (3693 K) • Low vapour pressure • Niedriger Dampfdruck • High hot strength • Hohe Warmfestigkeit • Low thermal expansion • Geringe thermische Dehnung • High thermal conductivity • Hohe Wärmeleitfähigkeit • High Young‘s modulus • Hoher Elastizitätsmodul • High density • Hohe Dichte • High absorption capacity for • Hohes Absorptionsvermögen ionising radiation für ionisierende Strahlung • High corrosion resistance W-Drähte • Hohe Korrosionsbeständigkeit gegen against acids and molten metals Tungsten wires Säuren und Metallschmelzen • Recrystallization temperature • Rekristallisation zwischen between 1100 °C and 1400 °C 1100 °C und 1400 °C (1373K and 1673K) (1373 K und 1673 K) Wolfram kommt meistens dotiert zum Tungsten is commonly used a as doped Einsatz. Reines Wolfram wird nur in metal. Pure tungsten is used only in a wenigen Anwendungen, wie z.B. in der few application fields such as the coa- Beschichtungsindustrie mit Tiegeln und ting industry with crucibles and sputter Sputtertargets sowie im Hochtempera- targets and high-temperature turofenbau mit Heizeinrichtungen und furnace construction with heating Wärmestrahlabschirmungen verwendet. elements and heat shields. For Für spezielle Anwendungen wird special applications, tungsten with a Wolfram auch mit einer definierten defined residual porosity of up to Restporosität bis 35 Vol.-% angeboten. 35 volume percent is also produced. Sputtertarget für die Mikroelektronik Sputtering target for microelectronics W-UHP (Wolfram-Ultra-High-Purity) W-UHP (Ultra high purity Tungsten) Durch Verwendung von Wolframpulver By using tungsten powder with a purity mit einer Reinheit von 99.9999 % wird of 99.9999 % outgassing of impurities ein Ausgasen von Fremdstoffen verhin- can be avoided. This material quality dert. Diese Werkstoffqualität wird für is used for electrodes in HID lamps Elektroden in Hochdruckentladungslam- and through its high purity guarantees pen verwendet und garantiert infolge der consistent lamp quality and increased hohen Werkstoffreinheit eine gleichblei- lifetimes. bende Lampenqualität bei verlängerter Lebensdauer. 9
WVM (Wolfram-Vacuum-Metallizing) WVM (Vacuum-Metallising Grade Tungsten) WVM ist ein im ppm-Bereich mit Alumi- nium-Kalium-Silikat gedoptes Wolfram, WVM material is tungsten doped with das überwiegend in Stab- und Drahtform ppm levels of aluminium potassium sili- angeboten wird. Durch die Dotierung cate and is produced principally as rod in Zusammenspiel mit starker orientie- and wire. The combination of doping and rungsabhängiger Verformung stellt sich highly directional deformation develops ein Stapelgefüge ein, welches erhöhte a longitudinal grain structure, which Formstabilität bei hohen Temperaturen results in an increased recrystallization und eine bessere Korrosionsbeständig- temperature, improved high-temperature keit gegenüber geschmolzenen Metallen sag-resistance and greater corrosion bewirkt. WVM wird als Einzeldraht oder resistance against molten metals. WVM WVM-Drähte in mehrfach gedrillter Ausführung in mehrfach verdrillter Ausführung für is used as single or multiple-stranded Multiple-stranded WVM wire Verdampferwendeln, Glühdrähte, bzw. wire for evaporation coils and furnace als Einzelstab für Lampenelektroden elements. WVM rods also find applica- sowie für Stehanoden in der Röntgen- tions as lamp electrodes and stationary diagnostik eingesetzt. anodes for X-ray diagnostics. WVMW / S-WVMW WVMW / S-WVMW (WVM Tungsten / (WVM-Wolfram / Super-WVMW) Super WVM Tungsten) Diese Werkstoffgruppe weist durch Because of its fine grain size this group die Feinkörnigkeit und Kornstabilität of materials shows better ductility, eine bessere Duktilität, ein besseres improved arcing resistance and better Abbrandverhalten und eine bessere working characteristics than pure tungs- Bearbeitbarkeit im Vergleich zu reinem ten. In the case of the S-WVMW quality, Wolfram auf. Bei der Qualität S-WVMW a special production process results in a wird durch ein spezielles Fertigungs- significant increase in the density in the verfahren eine deutliche Erhöhung core of the material, especially for larger der Dichte im Stabzentrum erreicht, rod diameters. The principal application Anode aus WVMW insbesondere bei größeren Stabdurch- of this material is as anodes in short arc WVMW anode messern. Vorwiegend werden diese lamp manufacturing. Werkstoffe als Anodenmaterial in der Lichtindustrie für Kurzlichtbogenlampen eingesetzt. WVMT10 / WVMWT WVMT10 / WVMWT (dotiertes WVM) (Thoriated WVM) Eine kombinierte Dotierung mit Alumi- Doping with a combination of aluminium nium-Kalium-Silikat und Thoriumoxid potassium silicate and thoria (ThO2) (ThO2) bewirkt eine hohe Hochtempera- gives rise to increased high-tempera- turformstabilität bei gleichzeitiger Absen- ture sag resistance and a reduction of kung der Elektronenaustrittsarbeit. Damit the electron work function. This makes eignen sich diese Werkstoffe hervorra- these materials ideally suited for highly- gend für den Einsatz als hochbelastete loaded cathodes. Kathoden. WVMT, which is doped with 1 weight- Das mit 1 Gew.-% ThO2 dotierte WVM ist percent ThO2, can be drawn to wire zu Drähten mit einem Durchmesser with diameter ≤ 0.5 mm. The more ≤ 0.5 mm verformbar. Das höher dotierte highly doped WVMWT is used for WVMWT wird für größere Stabdurch- larger-diameter rods. messer eingesetzt. 10
WT20 (Wolfram-Thoriumoxid) WT20 (Thoriated Tungsten) Dieser Werkstoff wurde speziell für This material was developed specially Lampen- und Schweißelektroden for lamp and welding electrodes. Doping entwickelt. Das Dotieren mit 2 Gew.-% with 2 weight-percent thorium oxide führt zu einer Verringerung der leads to a reduction in the electron work Elektronenaustrittsarbeit und bewirkt function and increases the recrystalliza- eine höhere Rekristallisationstemperatur tion temperature and high-temperature bei verbesserter Warmfestigkeit. strength. Additionally the material can Der Werkstoff lässt sich zudem gut be readily machined. mechanisch bearbeiten. Thorierte W-Kathoden Thoriated tungsten cathodes WC20 (Wolfram-Ceroxid) WC20 (Ceriated Tungsten) WC20 stellt eine Alternative zu WT20 WC20 is an alternative to the WT20 als Lampen- und Schweißelektroden- lamp and welding electrode. Doping with werkstoff dar. Durch das Dotieren mit 2 weight-percent cerium oxide reduces 2 Gew.-% Ceroxid wird neben der the electron work function and improves Verminderung der Elektronenaustrittsar- the ignition behaviour and the lifetime by beit auch das Zündverhalten verbessert reducing the rate of arcing erosion. und die Standzeit durch eine geringere Abbrandrate verlängert. Schweißelektroden aus WC20 WC20 welding electrodes WL10 / WL15 (Wolfram-Lanthanoxid) WL10 / WL15 (Lanthanated Tungsten) Durch das Dotieren mit 1 - 1,5 Gew.-% Doping with 1 - 1.5 weight % lanthanum Lanthanoxid (La2O3) wird die Kriechbestän- oxide increases the creep strength and digkeit und die Rekristallisationstemperatur recrystallization temperature in compa- gegenüber reinem Wolfram erhöht. Zudem rison to pure tungsten. In addition the führen die Oxidpartikel im Gefüge zu einer oxide particles in the structure help to wesentlichen Verbesserung der mecha- eliminate the poor machinability nischen Bearbeitbarkeit, die bei reinem associated with pure tungsten. The Wolfram sehr schwierig ist. Darüber hinaus addition of lanthanum oxide also wird durch die Zugabe von Lanthanoxid significantly reduces the electron work die Elektronenaustrittsarbeit deutlich abge- function. WL10 is preferred for machined Ionenimplanterteile senkt. Bevorzugtes Einsatzgebiet für WL10 components in a wide variety of applica- Parts for ion implantation stellen mechanisch zu bearbeitende Teile tions (e.g. ion source components, lamp für verschiedenste Anwendungen (z.B. electrodes) whereas WL15 is used for Ionenquellen, Lampenelektroden) sowie im welding electrodes. Fall von WL15 Schweißelektroden dar. WRe (Wolfram-Rhenium) WRe (Tungsten-Rhenium) Durch das Zulegieren von Rhenium wird Alloying with rhenium improves the eine Duktilisierung des Wolframs mit ductility of tungsten and reduces the herabgesetzter Übergangstemperatur ductile-to-brittle transition temperature. (Übergang vom spröden in den duktilen It also increases the recrystallization Werkstoffzustand) erreicht. Zudem wird temperature and creep strength. WRe eine Erhöhung der Rekristallisations- is used for high-temperature thermo- temperatur und Kriechfestigkeit erzielt. couples (application temperature above WRe wird als Thermoelementmaterial 2000 °C / 2273K) in standard compositi- für Einsätze bis über 2000 °C (2273 K) ons W5Re and W26Re. It also has in den Standardzusammensetzungen applications in lamps and in the W5Re und W26Re, aber auch in der aerospace industry. Lampen-, Luft- und Raumfahrtindustrie verwendet. 11
WCu WCu (Tungsten Copper Composite (Wolfram-Kupfer-Verbundwerkstoffe) Materials) WCu-Verbundwerkstoffe stellen eine WCu composite materials represent eigene Werkstoffgruppe innerhalb der a distinct group of products within the PLANSEE-Hochleistungswerkstoffe dar. range of PLANSEE high-performance Sie werden vorzugsweise im Hoch- materials. Their preferred applicati- spannungsschalterbau (Markenname ons are in high-voltage circuit breaker Elmet), als passive Kühlelemente construction (brand name Elmet), as (Wärmesenken) in der Elektronikindus- heat sinks in the electronics industry trie und für Erodierelektroden (Marken- and for spark-erosion electrodes (brand name Sparkal®) eingesetzt. Bei diesen name Sparkal™). In these composite Wärmesenken aus WCu Verbundwerkstoffen ist eine poröse materials a porous tungsten matrix is WCu heat sinks Wolfram-Matrix mit 10 - 40 Gew.-% infiltrated with 10 - 40 weight % copper. Kupfer infiltriert. Aus dieser Struktur und The special properties of WCu, which Werkstoffkombination resultieren die result from its structure and material besonderen Eigenschaften von WCu: combination, are high arcing resistance, Hohe Abbrandfestigkeit in Verbindung good electrical conductivity, high thermal mit guter elektrischer Leitfähigkeit, hohe conductivity and low thermal expansion, Wärmeleitfähigkeit und geringe Wärme- as well as good machinability. ausdehnung sowie einfache mechani- scher Bearbeitbarkeit. W-Schwermetall-Legierungen mit Tungsten Heavy hoher Dichte Metal Alloys Die Werkstoffgruppe der hochdichten This group of high-density tungsten- Wolframlegierungen umfasst unter- based materials contains a wide range schiedliche Legierungen auf Basis der of tungsten-nickel-iron and tungsten- Systeme Wolfram-Nickel-Eisen, Wolf- nickel-copper alloys. Useful properties ram-Nickel-Kobalt und Wolfram-Nickel- are high density, vibration damping Kupfer. Bei diesen Werkstoffen werden capability and high capacity to absorb die hohe Dichte, die mechanischen X-rays and gamma radiation. The main Dämpfungseigenschaften und das hohe applications are balance weights and Absorptionsvermögen gegen Rönt- vibration-damping components in engi- gen- und Gammastrahlen von Wolfram nes and turbines as well as collimators ausgenutzt. Zum Einsatz kommen diese (for focussing X-rays) and shielding Werkstoffe bei Ausgleichsgewichten und components in nuclear medicine. These Dämpfungselementen in Motoren und materials are significantly more ductile Triebwerken sowie bei der Abschirmung and easier to machine than pure tungs- von Gammastrahlen und der Fokussie- ten, because of the additions of nickel, rung von Strahlungen (Kollimatoren und iron and copper. PLANSEE supplies Kollimator aus Densimet® Densimet® collimator Abschirmungen in der Nuklearmedizin high-density tungsten alloys with a vari- und in Röntgendetektoren). Durch die ety of properties under the brand names Zugabe von Nickel, Eisen, Kobalt und Densimet™ and Inermet™. Detailed Kupfer wird erreicht, dass die Werkstoffe information on these alloys can be found wesentlich duktiler und leichter in our brochure Densimet™ - Inermet™ mechanisch zu bearbeiten sind als Tungsten Alloys. reines Wolfram. PLANSEE bietet hochdichte Wolframlegierungen mit The following table gives an overview verschiedenen Eigenschaften unter den of the properties of the various tungsten Markennamen Densimet® und Inermet® alloys in comparison to pure tungsten. an. Detaillierte Informationen zu diesen Legierungen sind der Broschüre Densi- met®-Inermet®-Wolframlegierungen zu entnehmen. Die folgende Tabelle vermittelt einen Überblick über die Eigenschaften der Wolframlegierungen im Vergleich zu Ausgleichsgewichte aus Densimet® reinem Wolfram. Densimet® balance weight 12
Eigenschaft WVMW W W-UHP WVM WVMT10 WVMWT Property S-WVMW Legierungsbestandteile W W (in Gew.-%) W W 99.97 99.9999 W 30 - 70 ppm K 5 - 30 ppm K Alloy constituents 30 - 70 ppm K 15 - 40 ppm K 1.0 % ThO2 2.0 % ThO2 (in weight%) Wärmeleitfähigkeit Thermal conductivity Hochtemperatur-Festigkeit Kriechfestigkeit High temperature strength Creep resistance Rekristallisationstemperatur Recrystallization temperature Feinkörnigkeit / Fine grained Duktilität / Ductility Bearbeitbarkeit / Verformbarkeit Machinability / Formability Elektronenaustrittsarbeit Electron work function W-Legierungen Eigenschaft WL10 mit hoher Dichte WT20 WC20 WRe WCu Property WL15 High-density W Alloys W Legierungsbestandteile W 5 % Re; W-Ni-Fe (in Gew.-%) W W 1.0 % La2O3 W 10 - 50 % >90 % (Ni, Fe, Mo); Alloy constituents 2.0 % ThO2 2.0 % Ce02 1.5 % La2O3 Cu W-Ni-Cu (in weight%) 26 % Re >90 % (Ni, Cu) Wärmeleitfähigkeit Thermal conductivity Hochtemperatur-Festigkeit Kriechfestigkeit High temperature strength Creep resistance Rekristallisationstemperatur Recrystallization temperature - - Feinkörnigkeit / Fine grained - Duktilität / Ductility Bearbeitbarkeit / Verformbarkeit Machinability / Formability Elektronenaustrittsarbeit Electron work function - - = vergleichbar zu reinem W / comparable with pure W, = größer als bei reinem W / more than with pure W = viel größer als bei reinem W / far more than with pure W, = geringer als bei reinem W / less than with pure W, = viel kleiner als bei reinem W / far less than with pure W, - = keine Angaben / no details 13
Eigenschaften von Wolfram und seinen Legierungen Properties of Tungsten and its Alloys Physikalische Eigenschaften des reinen Wolframs Physical properties of pure tungsten Eigenschaften / Properties Ordnungszahl / Atomic number 74 Atommasse / Atomic mass 183.85 [g/mol] 3420 [°C] Schmelzpunkt / Melting point 3693 [K] 5900 [°C] Siedepunkt / Boiling point 6173 [K] Atomvolumen / Atomic volume 1.59 • 10-29 [m3] bei 1800 °C (2073 K) / at 1800 °C (2073 K) 6 • 10-10 [N/m2] Dampfdruck / Vapour pressure bei 2800 °C (3073 K) / at 2800 °C (3073 K) 4 • 10-3 [N/m2] Atomvolumen / Atomic volume 1.59 • 10-29 [m3] Dichte bei 20 °C (293 K) / Density at 20 °C (293 K) 19.3 [g/cm3] kubisch raumzentriert Kristallstruktur / Crystal structure body-centred cubic Gitterkonstante / Lattice constant 316.5 • 10-12 [m] Spannungsarmgeglüht / stress-relieved > 460 [HV30] Härte bei 20 °C (293 K) Hardness at 20 °C (293 K) Rekristallisiert / recrystallized ~ 360 [HV30] E-Modul bei 20 °C (293 K) / Young‘s Modulus at 20°C (293 K) 410 [GPa] Linearer thermischer Ausdehnungskoeffizient bei 20 °C (293 K) 4.2 • 10-6 [m/(m•K)] Coefficient of linear thermal expansion at 20 °C (293 K) Wärmeleitfähigkeit bei 20 °C (293 K) / Thermal conductivity at 20 °C (293 K) 164 [W/(m•K)] Spezifische Wärme bei 20 °C (293 K) / Specific heat at 20 °C (293 K) 0.13 [J/(g•K)] Elektrische Leitfähigkeit bei 20 °C (293 K) / Electrical conductivity at 20 °C (293 K) 18 • 106 [1/(Ω•m)] Spezifischer elektrischer Widerstand bei 20 °C (293 K) 0.050 [(Ω•mm2)/m] Specific electrical resistivity at 20 °C (293 K) Schallgeschwindigkeit bei 20 °C (293 K) Longitudinalwelle / Longitudinal wave 5180 [m/s] Acoustic velocity at 20 °C (293 K) Transversalwelle / Transverse wave 2870 [m/s] Elektronenaustrittspotential / Electron work function 4.54 [eV] Einfangquerschnitt für thermische Neutronen 1.92 • 10-27 [m2] Thermal neutron capture cross section 14
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Mechanische Eigenschaften von Wolfram und Wolframlegierungen Mechanical Properties of Tungsten and Its Alloys Wolfram nimmt im Periodensystem der Tungsten is found in the same group Elemente einen Platz in der gleichen as molybdenum in the periodic table of Gruppe wie Molybdän (Gruppe VIa) ein. elements (Group VIa). Consequently it Daher zeigt Wolfram einen mit Molyb- shows a similar dependence of test tem- dän vergleichbaren Verlauf der mecha- perature on its mechanical properties. nischen Eigenschaften in Abhängigkeit Tungsten has the highest melting point der Prüftemperatur. Durch den höchsten of all elements (3420 °C / 3693K), and Schmelzpunkt von 3420 °C (3693 K) therefore exhibits a high hot-strength. aller Elemente besitzt Wolfram eine It also has a high elastic modulus and hohe Warmfestigkeit. Verbunden mit high creep resistance. dem hohen E-Modul zeichnet sich Wolfram durch eine hohe Kriechfestig- The mechanical properties of tungsten keit aus. are influenced by purity, the type and amount of any alloying elements, heat Die mechanischen Eigenschaften von treatment (annealing condition) and Wolfram werden durch die Reinheit, Art microstructure. und Menge der Legierungsbestandteile, die Wärmebehandlung (Glühzustand) Tungsten has a body-centred cubic und die Mikrostruktur beeinflusst. lattice structure and exhibits very low ductility at room temperature. The duc- Wolfram hat ein kubisch raumzentriertes tile-to-brittle transition temperature can Gitter und besitzt bei Raumtemperatur be reduced by mechanical working and nur geringe Duktilität. Die spröd-duktil- alloying. Strength increases with incre- Übergangstemperatur kann durch asing degree of deformation - however Verformung und Legieren zu niedrigeren unlike with most other metals, working Temperaturen verschoben werden. Mit also increases the ductility. Room-tem- zunehmendem Verformungsgrad steigt perature ductility can be improved by die Festigkeit an - im Gegensatz zu alloying with rhenium. anderen Metallen nimmt auch die Duk- tilität zu. Durch Legieren mit Rhenium The mechanical properties, especially kann die Duktilität bei Raumtemperatur creep strength, can be improved signifi- verbessert werden. cantly by the addition of small quantities of oxides of cerium or lanthanum. Va- Durch die Zugabe geringer Mengen rious tungsten alloys are used depen- von Cer- oder Lanthanoxid können die ding on specific customer requirements mechanischen Eigenschaften, insbeson- and areas of application. dere die Kriecheigenschaften, deutlich verbessert werden. Abhängig von More information on the properties of kundenspezifischen Anforderungen und high-density tungsten alloys can be Einsatzgebieten kommen unterschied- found in the brochure Densimet™- liche Wolframlegierungen zum Einsatz. Inermet™. Nähere Informationen zu den mechani- schen Eigenschaften der hochdichten Wolframlegierungen sind der Broschüre Densimet®-Inermet® zu entnehmen. 16
Für den Einsatz bei hohen Temperatu- For high-temperature applications ren ist die Kenntnis der Rekristallisati- some knowledge of the recrystallizati- onstemperatur von Bedeutung, da die on temperature is important, because mechanischen Eigenschaften wie Dukti- properties such as ductility and fracture lität und Bruchzähigkeit mit steigendem toughness decrease with increasing Rekristallisationsgrad abnehmen. Durch levels of recrystallization. The onset of das Einbringen von kleinen Oxidteilchen recrystallization can be delayed by the (z.B. Lanthan- oder Ceroxid), kann der addition of small oxide dispersoids (e.g. Beginn der Rekristallisation zu höhe- of lanthanum and cerium). Increasing ren Temperaturen verschoben wer- mechanical working of the alloy results den. Werden jene Legierungen weiter in ever finer oxide particles and a corre- verformt und dadurch die Oxidteilchen sponding increase in the recrystallizati- zerkleinert, ist ein starker Anstieg der on start temperature (see table). Rekristallisationsstarttemperatur zu verzeichnen (siehe Tabelle). Rekristallisationstemperaturen von Wolfram-Basiswerkstoffen Recrystallization temperatures of tungsten-based alloys Werkstoff Temperatur [°C] für 100 % Rekristallisation (Glühdauer 1 Stunde) Material Temperature [°C] for 100 % recrystallization (annealing duration 1 hour) φ = 90 % φ = 99.99 % W (rein / pure) 1350 - WVM - 2000 WT20 1450 2400 WC20 1550 2600 WL10 1500 2500 WL15 1550 2600 W5Re 1700 - W26Re 1750 - 17
Lichtmikroskopische Aufnahme eines W-Bleches (spannungsarmgeglüht) Optical micrograph of a W sheet (stress relieved) Lichtmikroskopische Aufnahme eines W-Bleches (rekristallisiert) Optical micrograph of a W sheet (recrystallized) Lichtmikroskopische Aufnahme eines WT20-Stabes Optical micrograph of a WT20 rod 18
Photo: TU-Bergakademie Freiberg Rasterelektronenmikroskopische Aufnahme einer WVM-Bruchfläche mit Kalium gefüllten Bläschen Scanning electron micrograph of WVM fracture surface with potassium filled bubbles 19
Chemisches Verhalten von Wolfram und seinen Legierungen Chemical Behaviour of Tungsten and its Alloys Wolfram und seine Legierungen Tungsten and its alloys all show very (ausgenommen Wolfram-Kupfer und similar corrosion behaviour (with the Schwermetall) zeigen ein sehr ähnliches exception of tungsten-copper and the Korrosionsverhalten. high-density alloys). Bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von Tungsten is resistant to corrosion unter 60 % ist Wolfram korrosionsbe- below 60% relative humidity. In damper ständig. In feuchterer Luft bilden sich air surface staining occurs (coloured Anlauffarben aus, im Vergleich zu oxides), although to a lesser extent than Molybdän aber im geringerem Ausmaß. with molybdenum. Rough surfaces are Dabei sind rauhe Oberflächen anfälliger more susceptible than smoother ones. als glatte. Im Falle sonstiger wässriger In certain water-based media above Medien ist bei Temperaturen über 100 °C (373K), a lack of resistance 100 °C (373 K) eine Unbeständigkeit to attack from alkaline and oxidizing gegenüber alkalischen und oxidieren- substances is to be expected. Reactions den Stoffen zu erwähnen. Gegenüber can occur in the presence of oxidizing oxidierenden Gasen und Elementen in gases and elements in other states of anderen Aggregatzuständen treten bei matter at temperatures above 250 °C Temperaturen über 250 °C (523 K) (523K). Molten glass, nitrogen, inert Reaktionen auf. Glasschmelzen, Was- gases, molten metals and ceramic serstoff, Stickstoff, Edelgase, Metall- oxides attack tungsten only very schmelzen und Oxidkeramiken greifen slightly, even at very high temperatures, auch bei sehr hohen Temperaturen provided they do not contain additional Wolfram nur wenig an, wenn sie nicht oxidizing agents. zusätzlich Oxidationsmittel enthalten. Das chemische Verhalten von The chemical behaviour of tungsten Wolfram ist in der nachstehenden is shown in the following table. If not Tabelle wiedergegeben. Die Korrosi- noted otherwise the corrosion data onsangaben beziehen sich, wenn nicht refer to pure solutions not agitated gesondert vermerkt, auf reine, nicht mit with air or nitrogen. Gas contents Luft oder Stickstoff begaste Lösungen. and the presence of chemically Die Anwesenheit fremder, chemisch active substances in the smallest aktiver Substanzen in kleinsten concentrations can strongly influence Konzentrationen kann das Korrosi- the corrosion behaviour. With complex onsverhalten stark beeinflussen. Bei corrosive environments we recommend komplexen Korrosionsbedingungen carrying out corrosion testing under empfehlen wir Korrosionsversuche simulated service conditions. Geläppte, gereinigte W-Ronde nach 168 h bei 40 °C an feuchter Luft mit möglichst betriebsnahen Lapped and cleaned tungsten disc after 168 hours at Parametern durchzuführen. 40 °C in moist air REM - Aufnahme einer Wolfram-Oberfläche mit Muldenkorrosion und Kristallwachstum an anderer Stelle durch Hochtemperatur-Oxidation/Sublimation und Wiederabscheidung/Reduktion SEM photograph of a tungsten surface with alternating cavity 800µm corrosion and crystal growth caused by high-temperature oxidation / sublimation and re-deposition / reduction 20
Tabelle 1: Korrosionsverhalten von Wolfram gegenüber Wasser, wässrigen Lösungen, Nichtmetallen und Glasschmelzen Table 1: Corrosion behaviour of tungsten towards water, aqueous solutions, non-metals and molten glass Wasser / Water: Kalt- und Warmwasser < 80 °C (353 K) / Cold and warm water < 80 °C (353 K) + Heißwasser > 80 °C (353 K) / Hot water > 80 °C (353 K) + Heißwasser mit Stickstoffbegasung oder Inhibitor + Hot water with nitrogen gassing or inhibitor Anorganische Säuren / Inorganic acids: Flußsäure < 100 °C (373 K) / Hydrofluoric acid < 100 °C (373 K) + Königswasser kalt / Aqua regia cold + Orthophosphorsäure bis 270 °C (543 K) / Ortho phosphoric acid up to 270 °C (543 K) + Salpetersäure kalt und warm / Nitric acid cold and warm + Salzsäure kalt und warm / Hydrochloric acid cold and warm + Schwefelsäure < 70 % bis 190 °C (463 K) / Sulphuric acid < 70 % up to 190 °C (463 K) + Chromschwefelsäure / Chromosulphuric acid - Laugen / Alkaline Solutions: Ammoniaklösung / Ammonia solution + Kalilauge (KOH < 50 %) bis 100 °C (373 K) / Potassium hydroxide (KOH < 50 %) up to 100 °C (373 K) + Kalilauge (KOH > 50 %) / Potassium hydroxide (KOH > 50 %) - Natronlauge (NaOH < 50 %) bis 100 °C (373 K) / Sodium hydroxide (NaOH < 50 %) up to 100 °C (373 K) + Natronlauge (NaOH > 50 %) / Sodium hydroxide (NaOH > 50 %) - Natriumhypochloritlösung kalt und warm / Sodium hypochlorite solution cold and warm - Organische Säuren / Organic acids: Ameisensäure Raumtemperatur / Formic acid room temperature + Essigsäure bis 100 °C (373 K) / Acetic acid up to 100 °C (373 K) + Milchsäure konz. Raumtemperatur / Lactic acid conc. room temperature + Oxalsäure Raumtemperatur / Oxalic acid room temperature + Weinsäure Raumtemperatur (18.4 %) / Tartaric acid room temperature (18.4 %) + Nichtmetalle / Non-metals: Bor bis 1800 °C (2073 K) / Boron up to 1800 °C (2073 K) + Kohlenstoff bis 1200 °C (1473 K) / Carbon up to 1200 °C (1473 K) + Phosphor bis 800 °C (1073 K) / Phosphorous up to 800 °C (1073 K) + Schwefel bis 500 °C (773 K) / Sulphur up to 500 °C (773 K) + Silizium bis 900 °C (1173 K) / Silicon up to 900 °C (1173 K) + Fluor bei Raumtemperatur / Fluorine at room temperature - Chlor bis 250 °C (523 K) / Chlorine up to 250 °C (523 K) + Brom bis 450 °C (723 K) / Bromine up to 450 °C (723 K) + Jod bis 450 °C (723 K) / Iodine at up to 450 °C (723 K) + Glasschmelzen* / Molten Glass*: bis 1700 °C (1973 K) / up to 1700 °C (1973 K) + * ausgenommen Gläser mit Oxidationsmitteln (z.B. Bleiglas) / except glasses with oxidizing agents (e.g. lead glass) + = beständig / resistant, - = unbeständig / non-resistant 21
Das Verhalten von Wolfram gegenüber The behaviour of tungsten towards verschiedenen Gasen ist aus Tabelle 2 various gases can be seen in Table 2. ersichtlich. Speziell bei sauerstoff- Notable is that in the presence of haltigen Atmosphären muß beachtet oxygen-containing atmospheres, severe werden, dass über 500 °C (773 K) oxidation takes place above 500 °C eine starke Oxidation einsetzt. (773 K). Sublimation will occur from Ab 850 °C (1123 K) ist dann 850 °C (1123 K) onwards. in jedem Fall mit Sublimation von Wolframtrioxid zu rechnen. Tabelle 2: Verhalten von Wolfram gegenüber Gasen Table 2: Behaviour of tungsten towards gases Ammoniakgas / Ammonia gas bis 1000 °C (1273 K) keine Reaktion / up to 1000 °C (1273 K) no reaction über 1000 °C (1273 K) mögliche Oberflächennitrierung / more than 1000 °C (1273 K) possible surface nitriding Edelgase / Inert gases bis zu höchsten Temperaturen keine Reaktion / up to the highest temperatures no reaction Kohlendioxid / Carbon dioxide über 1200 °C (1473 K) Oxidation / more than 1200 °C (1473 K) oxidation Kohlenmonoxid / Carbon monoxide über 1400 °C (1673 K) Oxidation / more than 1400 °C (1673 K) oxidation Kohlenwasserstoffe / Hydrocarbons über 1200 °C (1473 K) / more than 1200 °C (1473 K) Karburierung / carburisation Luft und Sauerstoff / Air and oxygen über 500 °C (773 K) Oxidation / more than 500 °C (773 K) oxidation über 850 °C (1123 K) Sublimation / more than 850 °C (1123 K) sublimation Stickstoff / Nitrogen bis zu höchsten Temperaturen keine Reaktion (gilt nur für reines W) up to the highest temperatures no reaction (only applies for pure W) Wasserstoff / Hydrogen bis zu höchsten Temperaturen keine Reaktion (Taupunkt beachten) up to the highest temperatures no reaction (observe dew point) Wasserdampf / Water vapour über 700 °C (973 K) Oxidation / more than 700 °C (973 K) oxidation 22
Wolfram besitzt eine gute Beständigkeit Tungsten has good resistance towards gegenüber keramischen Ofenbauwerk- the ceramic materials used in furnace stoffen (Tabelle 3) und vielen Metall- construction (Table 3) and towards schmelzen (Tabelle 4). many molten metals (Table 4). Tabelle 3: Verhalten von Wolfram gegenüber Ofenbauwerkstoffen Table 3: Behaviour of tungsten towards furnace construction materials Aluminiumoxid / Aluminium oxide bis 1900 °C (2173 K) keine Reaktion* / up to 1900 °C (2173 K) no reaction* Berylliumoxid / Beryllium oxide bis 2000 °C (2273 K) keine Reaktion* / up to 2000 °C (2273 K) no reaction* Graphit / Graphite über 1200 °C (1473 K) Karburierung / more than 1200 °C (1473 K) carburisation Magnesitziegel / Magnesite brick bis 1600 °C (1873 K) keine Reaktion* / up to 1600 °C (1873 K) no reaction* Magnesiumoxid / Magnesium oxide bis 1600 °C (1873 K) keine Reaktion* / up to 1600 °C (1873 K) no reaction* Siliciumcarbid / Silicon carbide über 1300 °C (1573 K) Karburierung/Silicidbildung / above 1300 °C (1573 K) carburisation/silicide formation Zirkonoxid / Zirconium oxide bis 1900 °C (2173 K) keine Reaktion* / up to 1900 °C (2173 K) no reaction* * In Vakuum; in Schutzgas sind die Temperaturen um 100 bis 200 °C niedriger / in vacuum; the temperatures are 100 to 200 °C lower in inert gas 23
Tabelle 4: Verhalten von Wolfram gegenüber Metallschmelzen Table 4: Behaviour of tungsten towards molten metals Aluminium / Aluminium Natrium mit 0,5 % Sauerstoff bis 700 °C (973 K) / up to 700 °C (973 K) + Sodium with 0.5 % oxygen bis 600 °C (873 K) / up to 600 °C (873 K) + Beryllium / Beryllium - über 600 °C (873 K) / more than 600 °C ( 873 K) - Blei / Lead Nickel / Nickel - bis 1100 °C (1373 K) / up to 1100 °C (1373 K) + Plutonium / Plutonium über 700 °C (973 K) / more than 700 °C (973 K) - Sauerstoffhältiges Blei / Lead containing oxygen bis ca. 500 °C (773 K) / up to approx. 500 °C (773 K) + über 500 °C (773 K) / more than 500 °C (773 K) - Quecksilber / Mercury bis 600 °C (873 K) / up to 600 °C (873 K) + über 600 °C (873 K) / more than 600 °C (873 K) - Caesium / Caesium + bis 1200 °C (1473 K) / up to 1200 °C (1473 K) - Rubidium / Rubidium bis 1200 °C (1473 K) / up to 1200 °C (1473 K) + Eisen / Iron - Gallium / Gallium Scandium / Scandium + bis 1000 °C (1273 K) / up to 1000 °C (1273 K) + bis 1400 °C (1673 K) / up to 1400 °C (1673 K) Gold / Gold Seltene Erden / Rare earths + bis 1100 °C (1373 K) / up to 1100 °C (1373 K) bis 800 °C (1073 K) / up to 800 °C (1073 K) + Kalium / Potassium Silber / Silver + bis 1200 °C (1473 K) / up to 1200 °C (1473 K) + Uran / Uranium + bis 900 °C (1173 K) / up to 900 °C (1173 K) Kupfer / Copper bis 1300 °C (1573 K) / up to 1300 °C (1573 K) + Wismut / Bismuth bis 1400 °C (1673 K) / up to 1400 °C (1673 K) + Lithium / Lithium bis 1600 °C (1873 K) / up to 1600 °C (1873 K) + Zink / Zinc bis 750 °C (1023 K) / up to 750 °C (1023 K) + Magnesium / Magnesium über 750 °C (1023 K) / more than 750° C (1023 K) - bis 1000 °C (1273 K) / up to 1000 °C (1273 K) + Zinn / Tin Natrium / Sodium bis 980 °C (1253 K) / up to 980 °C (1253 K) + bis 1100 °C (1373 K) / up to 1100 °C (1373 K) + über 980 °C (1253 K) / more than 980 °C (1253 K) - + = beständig / resistant - = unbeständig / non-resistant 24
Bearbeitung von Wolfram Processing of Tungsten Die Kenntnis der Werkstoffeigen- Knowledge of material properties schaften und die Beachtung der and observation of the following nachfolgenden Empfehlungen sind recommendations is necessary for für eine erfolgreiche Bearbeitung von the successful processing of tungsten. Wolfram notwendig. Transition Temperature Übergangstemperatur Tungsten is brittle at room temperature. Like all other body-centred cubic me- Wolfram ist bei Raumtemperatur tals, it has a so-called ductile-to-brittle spröde. Wie alle anderen kubisch transition temperature, which can vary raumzentrierten Metalle, besitzt depending on the type of loading, the Wolfram eine sogenannte spröd-duktil- sample thickness and form, the material Übergangstemperatur, die abhängig condition and the chemical composition. vom Belastungsfall, der Materialstärke Heated above this temperature, tungs- und -form, dem Werkstoffzustand und ten loses its brittleness and becomes der chemischen Zusammensetzung ductile. This effect is used in its mecha- variieren kann. Wird Wolfram über jene nical working. Temperatur erwärmt, verliert es seine Sprödigkeit und wird duktil. Recrystallization Temperature Dieser Effekt wird bei der spanlosen Formgebung von Wolfram ausgenutzt. In addition to the transition tempera- ture, it is also important to know the recrystallization temperature. Above this Rekristallisationstemperatur point a structural transformation begins, leading to the growth of new grains. This Neben der Kenntnis der Übergangs- alters the mechanical properties of the temperatur ist das Wissen um die material, with strength and hardness Rekristallisationstemperatur von values reducing. The breaking tendency Bedeutung. Oberhalb dieser Temperatur increases because of the grain growth, beginnt eine Gefügeumwandlung, es and can only be reduced again by kommt zur Bildung von neuen Körnern. further deformation of the material, e.g. Damit verbunden ändern sich auch by rolling, forging or drawing. Therefore die mechanischen Eigenschaften des a high recrystallization temperature is Werkstoffes, die Werte für Festigkeit und always desirable. Härte nehmen ab. Die Bruchneigung The degree of deformation and the wird durch die Kornneubildung erhöht chemical composition determine the und kann nur durch erneute Umformung recrystallization temperature. It can be wie Walzen, Schmieden oder Ziehen increased significantly by the addition of wieder verringert werden. Daher wird small, finely dispersed oxide particles, eine hohe Rekristallisationstemperatur known as dispersoids, or by the addition angestrebt. of aluminium potassium silicate. Die Rekristallisationstemperatur wird durch den Verformungsgrad und die chemische Zusammensetzung des Wolframs bestimmt. Durch die Zusätze von kleinen, sehr fein verteilten Teilchen, sogenannter Dispersoide oder die Zugabe von Aluminium-Kalium-Silikaten, ist es möglich, die Rekristallisations- temperatur signifikant zu erhöhen. 25
Spanlose Formgebung, Stanzen Bending, Forming, Stamping, und Schneiden Punching and Cutting In der Grafik sind Temperaturbereiche The graph shows the temperature für das Biegen und das Stanzen von ranges for bending and punching of Wolfram in Abhängigkeit von der Blech- tungsten as a function of the sheet dicke wiedergegeben. thickness. Dünne, stark verformte Bleche und Thin, intensely worked sheet and foil, Folien besitzen infolge der „Kornstre- due to the preferred orientation of the ckung“ durch das Walzen ausgeprägte grains from rolling in the longitudinal Gefügestrukturen in Längsrichtung. Ihre direction, have pronounced fibrous Biegeeigenschaften längs und quer zur structures. Their bending properties, Walzrichtung sind daher verschieden. parallel and transverse to the rolling di- Wolframbleche sollten deshalb stets rection, differ considerably. Generally we quer zu ihrer Walz- bzw. Längsrichtung recommend that tungsten sheet is bent gebogen werden. Sind Biegungen in only transverse to the rolling direction. If Längsrichtung konstruktiv nicht zu um- bending along the longitudinal direction gehen, so sind die Biegetemperaturen is unavoidable, the working temperature stark zu erhöhen. Der kleinste erziel- must be increased considerably. The bare Biegeradius entspricht in etwa der minimum bend radius is usually about Blechdicke des zu biegenden Bleches the same as the sheet thickness. gleich. 26
Wolfram kann bei hohen Temperaturen At high temperatures, tungsten can also auch durch Drücken, Fließdrücken oder be worked by spinning, flow turning or Schmieden verformt werden. forging. Auch Prägen von Wolframblech ist Stamping of tungsten is also possible möglich, wenn die Arbeitstemperaturen if the temperature of the sheet and the der Bleche und der Werkzeuge entspre- tools is correspondingly high. chend hoch gehalten werden. Tungsten can be punched and sheared Wolfram läßt sich bei höheren Tempera- at elevated temperatures. However turen stanzen und schneiden. Stumpfe cracks and laminations can be caused Schneiden der Stanzwerkzeuge und by blunt cutting edges on tools and Scheren, zu großes Schnittspiel, sowie shears, by excessive tool clearance and zu niedrige Stanz- oder Schneidtempe- by using too low a cutting tempertature. raturen können Risse und Spaltstellen verursachen. Spanabhebende Formgebung Machining Wolfram lässt sich nur schwer Tungsten can only be machined with spanabhebend bearbeiten. Durch das difficulty. However alloying with either Legieren mit CeO2 bzw La2O3 wird die CeO2 or La2O3 improves the machina- Zerspanbarkeit verbessert. Auch die bility notably. The high-density tungsten hochdichten Wolframlegierungen lassen alloys also have significantly better sich deutlich besser mechanisch bear- machining properties than pure tungs- beiten als reines Wolfram. ten. Generally very high tool wear is to Es ist generell mit sehr hohem Werk- be expected. Robust machine tools and zeugverschleiß zu rechnen. consistent machining conditions are Grundsätzlich ist von der Kante in essential. It is important to machine from Richtung Material zu bearbeiten, sonst edges into the material, otherwise chips besteht die Gefahr von Ausbrüchen und and cracks can occur. Rissen. 27
Empfehlungen zur spanabhebenden Bearbeitung von Wolfram und Wolframlegierungen Recommended machining conditions for tungsten and its alloys Drehen / Turning Werkzeuge / Tools CERATIZIT Maxilock-S (Katalog-Nr.: 183 / Catalogue No.: 183) Wendeplatten Mit Code-27 u. -25 verwenden, HM-Sorten H 216 T / H 210 T Indexable carbide inserts Use with Code-27 and -25, Carbide grade H 216 T / H 210 T Schnittgeschwindigkeit [m/min] vc = 80 - 100 Cutting speed [m/min] Vorschub [mm/U] / Feed [mm/rev] f = 0.05 - 0.20 Spantiefe [mm] ap = 0.5 - 4.0 Depth of cut [mm] (je nach Plattentype / acc. to type of insert) Kühlung / Coolant Emulsion Fräsen / Milling Werkzeuge CERATIZIT CHSC 16.R.02-11-A-25 WSP (Katalog-Nr.: 126) Tools insert XDHT 11T325FR-27P H 216 T (Catalogue No.: 126) Spanwinkel γ / Rake angle γ ~ 10 °C Neigungswinkel / Inclination angle 0 - 10 °C HM-Sorte / Carbide grade H 216 T Schnittgeschwindigkeit [m/min] vc = 30 - 40 Cutting speed [m/min] Vorschub [mm/Zahn] f = 0.05 - 0.20 Feed [mm/tooth] Kühlung / Coolant Emulsion Bohren / Drilling VHM Bohrer (Feinkorn) Bohrer / Drill HSS Solid carbide drill (micrograin) Schnittgeschwindigkeit [m/min] vc = 10 - 20 20 - 30 Cutting speed [m/min] Vorschub [mm/U] / Feed [mm/rev] f = 0.05 - 0.20 0.01 - 0.03 Kühlung / Coolant trocken / dry Emulsion Schleifen / Grinding Schleifscheibe Siliziumcarbid Diamant z.B. z.B. TYROLIT C I20 L5 V15 TYROLIT D126 C75 B 52 Grinding wheel Silicon carbide for example Diamond for example TYROLIT C I20 L5 V15 TYROLIT D126 C75 B 52 Schnittgeschwindigkeit [m/sec] 16 - 25 16 - 18 Cutting speed [m/sec] Ausreichende Kühlung Emulsion Emulsion Sufficient coolant 28
Verbindungstechnik Joining Techniques Zur Herstellung von komplexen Various joining techniques are available Bauteilen aus Wolfram stehen for producing complex components from verschiedene Fügetechniken zur tungsten. Highly stressed parts should Verfügung. Mechanisch höher only be joined using rivets or threaded belastete Verbindungen sollten durch fasteners, because tungsten has limited Nieten oder Verschrauben hergestellt suitability for welding. Depending on the werden, da die Schweißeignung von operating conditions, brazing can also Wolfram eingeschränkt ist. Abhängig be used as a joining process. von den Einsatzbedingungen des Bauteils kann auch Löten als Fügeprozeß zum Einsatz kommen. 1. Mechanische Verbindungen 1. Mechanical Fastening Nieten Riveting Wolframteile können mit gleichartigen Tungsten parts can be joined econo- Konstruktionsteilen aus Wolfram oder mically to similar parts in tungsten or auch mit anderen Metallen durch Nieten other metals by riveting. Button-head kostengünstig verbunden werden. Zum and countersunk rivets are available in a Nieten stehen Halbrund- und Senknie- range of sizes. Various fixing forms can ten unterschiedlicher Abmessungen zur be achieved by a radial riveting pro- Verfügung. Es können verschiedene cess (countersunk or button-head). The Verbindungsschließformen durch ein thickness of sheet sections to be riveted Taumelnietverfahren erzeugt werden should correspond to at least that of (Senkkopf oder Halbrundkopf). the rivet diameter. Rivet holes must be Die Dicke der zu verbindenden Blech- deburred after drilling. Both the rivet and stücke sollte mindestens dem Niet- the riveting tool should be warmed in durchmesser entsprechen. Nach dem advance to optimise the strength of the Bohren muss das Nietloch entgratet joint. werden. Zur Optimierung der Festig- In principle it is not possible to achieve keit der Verbindung sollten die Nieten a water-tight or gas-tight construction. und das Werkzeug vor dem Umformen In certain applications gas tightness erwärmt werden. can be improved by flame spraying with Grundsätzlich sind Flüssigkeits- und molybdenum. Gasdichtheit des genieteten Bauteiles Countersunk and button-head rivets can nicht gegeben. Für gewisse Anwendun- be obtained from PLANSEE Express. gen kann eine Verbesserung der Dicht- heit durch Mo - Beschichtung mittels Flammspritzen erzielt werden. Senk- und Halbrundnieten sind über PLANSEE Express erhältlich. Verschrauben Fastening Für das Verschrauben stehen verschie- Machine screws with various thread dene Gewindearten zur Verfügung. Die forms are available. However screw ma- Herstellung der Schrauben ist jedoch nufacturing is expensive and screwed sehr aufwendig. Schraubverbindungen joints are used mainly for repair work. finden deshalb vor allem Anwendung bei When choosing this joining technique it Reparaturen. must be remembered that after high- Bei der Wahl dieser Verbindungstechnik temperature use it is no longer possible ist zu bedenken, daß ein zerstörungs- to remove a screw without breaking it. freies Lösen der Schrauben nach einem Hochtemperatureinsatz nicht mehr möglich ist. 29
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