Wolfram Werkstoffeigenschaften und Anwendungen Tungsten Material Properties and Applications

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Wolfram Werkstoffeigenschaften und Anwendungen Tungsten Material Properties and Applications
Wolfram
Werkstoffeigenschaften und Anwendungen

                               Tungsten
     Material Properties and Applications
Wolfram
Tungsten

Wolfram zählt zu den Refraktärmetallen.              Tungsten counts as one of the refractory
Es besitzt den höchsten Schmelzpunkt                 metals. It has the highest melting
und geringsten Dampfdruck aller                      point and lowest vapour pressure of all
Metalle.                                             metallic elements.

Es war das Metall Wolfram mit dem                    It was with the production of tungsten
1921 die Firmengeschichte von                        that the story of the PLANSEE company
PLANSEE begann. Auch heute noch                      began in 1921. Also today tungsten
bestimmt Wolfram neben anderen                       takes its place in our production
hochschmelzenden Metallen wie                        programme, along with other high mel-
Molybdän, Tantal und dessen                          ting point metals such as molybdenum,
Legierungen unser Produktprogramm.                   tantalum and their alloys.

Wolfram und Wolframlegierungen                       PLANSEE produces tungsten and
werden bei PLANSEE durch                             tungsten alloys by powder metallurgical
pulvermetallurgische Verfahren                       processes. An advantage of powder
erzeugt. Ein Vorteil der                             metallurgy against other manufacturing
Pulvermetallurgie gegenüber                          methods is the fine grain size of the
anderen Herstellungsvarianten ist die                tungsten powder obtained. The
Feinkörnigkeit des pulvermetallurgisch               fine-grained nature of tungsten manuf-
hergestellten Wolframs. Sie erleichtert              actured by powder metallurgy simplifies
die Weiterverarbeitung und verleiht dem              further processing and conveys better
Fertigprodukt bessere mechanische                    mechanical properties to the finished
Eigenschaften.                                       product.

Titelseite: Bild Lampe mit freundlicher Genehmigung der Firma OSRAM
Coverpage: Lamp photo reproduced by courtesy of OSRAM
INHALT
                                                                                                          Wolfram                          Seite

                                                                                                          Herstellung von Halbzeug             4
                                                                                                          Produktionsprogramm und
                                                                                                          garantierte Analyse                  6
                                                                                                          Hinweise zur Werkstoffauswahl        8
                                                                                                          Eigenschaften von Wolfram
                                                                                                          und seinen Legierungen              14
                                                                                                          Chemisches Verhalten von
                                                                                                          Wolfram und seinen Legierungen      20
                                                                                                          Bearbeitung von Wolfram             25
                                                                                                          Verbindungstechnik                  29
                                                                                                          Oberflächenbehandlung von
                                                                                                          Wolfram und seinen Legierungen      32
                                                                                                          PLANSEE-Lieferformen                34

                                                                                                          CONTENTS
                                                                                                          Tungsten                         Page

                                                                                                          Manufacture of Semi-finished Products 4
                                                                                                          Product Range and
                                                                                                          Chemical Composition                  6
                                                                                                          Basis for Material Selection          8
                                                                                                          Properties of Tungsten
                                                                                                          and its Alloys                       14
                                                                                                          Chemical Behaviour of Tungsten
                                                                                                          and its Alloys                       20
                                                                                                          Machining of Tungsten                25
                                                                                                          Joining Techniques                   29
                                                                                                          Surface Treatment of Tungsten
                                                                                                          and its Alloys                       32
                                                                                                          Available Products                   34

Angaben über die Beschaffenheit bzw.            Data concerning the condition or recommendations
Empfehlungen zur Verwendbarkeit von             for the use of materials and products are given for
Werkstoffen und Erzeugnissen dienen der         information only. All data are based on practical
Beschreibung. Sie beruhen auf praktischen       experience. Information referring to the existence
Erfahrungen. Angaben in Bezug auf das           of specific properties is given to the best of our
Vorhandensein bestimmter Eigenschaften          knowledge, but does not imply any guarantee. Any
erfolgen nach bestem Wissen, jedoch ohne        assurances in this respect must always be obtained
Gewähr. Diesbezügliche Zusagen bedürfen         specifically in writing.
stets gesonderter schriftlicher Vereinbarung.
                                                All rights reserved, in particular for translation into
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ist es nicht gestattet, diese Broschüre oder
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Herstellung von Halbzeug
Manufacture of Semi-finished Products

Der durchschnittliche Gehalt von          On average the Earth’s crust contains
Wolfram in der Erdkruste beträgt          around 1.25 g/tonne of tungsten.
1.25 g/Tonne.
                                          Along with the minerals Ferberite
Neben den Mineralien Ferberit             (FeWO4), Hubnerite (MnWO4) and
(FeWO4), Hübnerit (MnWO4) und             Wolframite ((Fe,Mn)WO4), Scheelite
Wolframit ((Fe, Mn)WO4) ist vor           (CaWO4) is the most important ore
allem der Scheelit (CaWO4)                involved in tungsten production. The
wichtigstes Ausgangsprodukt für           largest deposits are found in China,
die Herstellung von Wolfram.              Russia, Canada and North America,
Die größten Wolframvorkommen              although tungsten is also mined in
sind in China, Russland, Kanada           Austria.
und Nordamerika, aber auch in                                                         W-Bleche
Österreich wird Wolfram abgebaut.         The ores are separated from their           Tungsten sheets
                                          by-products mainly by crushing
Die Erze werden vorwiegend über           and grinding, followed by flotation.
Brechen, Mahlen und anschließende         Ammonium paratungstate
Flotation von den Begleitmineralien       (APT-(NH4)2WO4) is recovered
getrennt. Über mehrere Zwischen-          after several intermediate steps,
schritte wird das Ammoniumpara-           and this is converted to tungsten
wolframat (APW-(NH4)2WO4)                 oxide (WO3) or tungsten blue oxide
gewonnen, welches durch Erhitzen          (WO3-x) by heating to evaporate
unter Abdampfung des Ammoniaks            ammonia.
zu Wolframoxid (WO3) oder Wolfram-
blauoxid (WO3-x) umgewandelt wird.        Tungsten powder is obtained from
                                          ammonium paratungstate ((NH4)2WO4),
Die Ausgangsmaterialien für die           tungsten oxide (WO3) and tungsten blue
Wolframpulverherstellung über Wasser-     oxide (WO3-x) by hydrogen reduction at
stoffreduktion sind das Ammonium-         temperatures in the range 700 °C -
parawolframat ((NH4)2WO4), das            1100 °C (973 - 1373K). Various grain
Wolframoxid (WO3) und das Wolfram-        sizes can be produced depending on
blauoxid (WO3-x). Die Reduktion erfolgt   the reduction temperature and the           W-Stäbe mit geschliffener Oberfläche
                                                                                      Tungsten rods with ground surface
bei Temperaturen zwischen 700 °C -        hydrogen dew-point. Purity of the metal
1100 °C (973 - 1373 K). In Abhängigkeit   powder is above 99.97 %.
von der Reduktionstemperatur und des      In the manufacture of doped or alloyed
Wasserstofftaupunktes können              tungsten products, the doping or
unterschiedliche Korngrößen eingestellt   alloying elements are either introduced
werden. Die Reinheit der Metallpulver     into the raw materials prior to reduction
liegt über 99.97 %.                       using the sol-gel process, or they can
Zur Produktion von gedopten Wolfram-      be added to the metal powder after
werkstoffen und Wolframlegierungen        reduction.
werden die Dotier- bzw. Legierungsele-
mente entweder vor der Reduktion über     Following the reduction stage the
Sol-Gel-Verfahren in die Ausgangsstoffe   powder is sieved and homogenised.
eingebracht oder danach dem Metall-       The initial densification of the powder
pulver beigemischt.                       to various plate and rod geometries
                                          takes place predominantly through die
Nach der Reduktionsstufe wird das         pressing and cold isostatic pressing.
Pulver gesiebt und homogenisiert.
Vorwiegend über Matrizenpressen
und kaltisostatisches Pressen (CIP)
erfolgt die erste Verdichtungsstufe des
Pulvers zu unterschiedlichen
Platten- und Stabgeometrien.

                                                                 4
Schematischer Ablauf der Herstellung von Halbzeug
Schematic flow of the production of semi-finished products

Die Presslinge werden anschließend                    The pressed compacts are subsequently
meist in H2 gefluteten Öfen bei                       sintered at temperatures between
Temperaturen zwischen 2000 - 2500 °C                  2000 - 2500 °C (2273 - 2773K), mostly
(2273 - 2773 K) gesintert. Die Dichte                 using furnaces with hydrogen flow. This
und Festigkeit der Presslinge wird                    increases the density and the strength
dabei erhöht.                                         of the pressed blanks.

Die Umformung der Sinterlinge durch                   Deformation of the sintered blanks
unterschiedliche Umformverfahren,                     takes place at temperatures up to
wie beispielsweise Walzen, Schmieden                  1600 °C (1873K), using for example
und Hämmern erfolgt bei Temperaturen                  rolling, forging and swaging.
bis zu 1600 °C (1873 K). Zwischen-                    Intermediate annealing, leading
glühungen zur Erholung und Rekristalli-               to recovery and recrystallization,
sation sind notwendig, um ausreichende                is necessary to maintain sufficient
Umformgrade aufbringen zu können.                     workability. The working temperature
Mit zunehmendem Umformgrad kann                       can be reduced as the degree of
die Verarbeitungstemperatur gesenkt                   deformation increases. In this way
werden. Auf diese Weise werden                        forged parts, sheets and foils are
Schmiedeteile, Bleche und Folien                      produced. Wires are produced from
erzeugt. Drähte werden durch Walzen                   rods by rolling and drawing.
und Ziehen von Rundstäben hergestellt.

                                                                      5
Produktionsprogramm und garantierte Analyse
Production Programme and guaranteed Analysis

Nachstehend angeführte Werkstoffe werden gefertigt.
The following materials are produced.

                                                  Chemische Zusammensetzung (Angaben in Gew.%)
 Werkstoffbezeichnung / Material designation
                                                  Chemical composition (weight%)

 W (rein / pure)                                  > 99.97 %

 W-UHP (hochrein / ultra high purity)             > 99.9999 %

                                 -                W 30 - 70 ppm K
 WVM                             WVMW             W 15 - 40 ppm K
 (Vakuum-Metallisieren /
 vacuum metallizing)             S-WVMW           W 15 - 40 ppm K

                                 WVMT10           W 30 - 70 ppm K 1.0 % ThO2

                                 WVMWT            W 5 - 30 ppm K 2.0 % ThO2

 WC                              WC20             W 2.0 % CeO2

                                 WL10             W 1.0 % La2O3
 WL
                                 WL15             W 1.5 % La2O3

                                 WT20             W 2.0 % ThO2

 WT                              WVMT10           WVM 1.0 % ThO2

                                 WVMWT            WVMW 2.0 % ThO2

                                 W5Re             W 5.0 % Re
 WRe
                                 W26Re            W 26.0 % Re

 WCu                             -                W 10 - 50 % Cu

 W-Schwermetall-Legierungen      Densimet®        > 90 % W, Rest/balance Ni, Fe (Mo)
 mit hoher Dichte
 Tungsten heavy metall alloys
 (high density)                  Inermet®         > 90 % W, Rest/balance Ni, Cu

                                                           66
Chemische Spezifikation festen metallischen Wolframs
Chemical specification of solid metallic tungsten

  Element         Garantierte Analyse max. [µg/g]                Typische Analyse [µg/g]
  Element         Guaranteed analysis max. [μg/g]                 Typical analysis [μg/g]

      Ag                               10
Hinweise zur Werkstoffauswahl
Basis for Material Selection

Die richtige Werkstoffauswahl hängt        The correct choice of material
vom konkreten Anwendungsfall ab.           depends on the exact application.
Wichtige Kriterien können dabei sein:      Important selection criteria can be:

• Physikalische Eigenschaften              • Physical properties (e.g. melting point,
  (z.B. Schmelzpunkt, Dampfdruck,            vapour pressure, density, electrical
  Dichte, elektrische Leitfähigkeit,         and thermal conductivity, thermal
  Wärmeleitfähigkeit, Wärmeaus-              expansion coefficient, heat capacity,
  dehnung, Wärmekapazität,                   wetting behaviour)
  Benetzungsverhalten)                     • Mechanical properties (e.g. strength,
• Mechanische Eigenschaften                  toughness, creep resistance, ductility)
  (z.B. Festigkeiten, Bruchverhalten,      • Chemical properties (corrosion
  Kriechverhalten, Duktilität)               resistance, etching behaviour)
• Chemische Eigenschaften                  • Workability (machinability, formability,
  (Korrosionsbeständigkeiten,                suitability for welding)
  Ätzverhalten)                            • Structure and recrystallization
• Bearbeitbarkeit                            behaviour (recrystallization
  (spanabhebende Bearbeitung,                temperature, embrittlement tendency,
  Verformungsverhalten,                      aging effects, grain size)
  Schweißeignung)
• Gefüge und Rekristallisations-           Tungsten exhibits the highest operating
  verhalten                                temperature of all metals at around
  (Rekristallisationstemperatur,           2900 °C (3173K). Its properties can be
  Versprödungsneigung,                     varied widely by suitable alloy composi-
  Alterungseffekte, Korngröße)             tions and production processes. There-
                                           fore PLANSEE has developed various
Die maximale Einsatztemperatur             grades of tungsten for differing applicati-
von Wolfram liegt bei etwa 2900 °C         ons. Pure and doped tungsten is used in
(3173 K) und stellt damit die höchst-      the lighting industry, electronics, medical
mögliche Anwendungstemperatur              applications and thin-film technology as
aller Metalle dar. Durch geeignete         well as for welding electrodes and in the
Legierungszusammensetzung und              construction of high-temperature fur-
Herstellprozesse lassen sich die           naces. Additionally tungsten is the main
Eigenschaften der Wolframwerkstoffe        component of tungsten-rhenium alloys,
in weitem Maße variieren. PLANSEE          composite materials (tungsten-copper)
hat daher verschiedene Wolfram-            and for high-density heavy-metal alloys
legierungen für unterschiedliche An-       (Densimet® and Inermet®).
wendungsfälle entwickelt. Reine und
dotierte Wolframwerkstoffe werden
in der Lichtindustrie, Elektroindustrie,
Medizintechnik, Dünnschichttechnik, als
Schweißelektroden und im Hochtempe-
raturofenbau genutzt. Außerdem wird
Wolfram als Hauptkomponente für Wolf-
ram-Rhenium-Legierungen, Verbund-
werkstoffe (Wolfram-Kupfer) und für
Wolfram-Schwermetall-Legierungen mit
hoher Dichte (Densimet® und Inermet®)
eingesetzt.

                                                                  8
Die am häufigsten verwendeten              The most commonly used grades of
Wolframwerkstoffe werden                   tungsten are briefly described below:
nachfolgend kurz beschrieben:

W (Wolfram) als reines Metall zeigt        W (Tungsten) as a pure metal exhibits
folgende Eigenschaften:                    the following properties:

• Hoher Schmelzpunkt von                   • High melting point of 3420 °C (3693K)
  3420 °C (3693 K)                         • Low vapour pressure
• Niedriger Dampfdruck                     • High hot strength
• Hohe Warmfestigkeit                      • Low thermal expansion
• Geringe thermische Dehnung               • High thermal conductivity
• Hohe Wärmeleitfähigkeit                  • High Young‘s modulus
• Hoher Elastizitätsmodul                  • High density
• Hohe Dichte                              • High absorption capacity for
• Hohes Absorptionsvermögen                  ionising radiation
  für ionisierende Strahlung               • High corrosion resistance                W-Drähte
• Hohe Korrosionsbeständigkeit gegen         against acids and molten metals          Tungsten wires

  Säuren und Metallschmelzen               • Recrystallization temperature
• Rekristallisation zwischen                 between 1100 °C and 1400 °C
  1100 °C und 1400 °C                        (1373K and 1673K)
  (1373 K und 1673 K)

Wolfram kommt meistens dotiert zum         Tungsten is commonly used a as doped
Einsatz. Reines Wolfram wird nur in        metal. Pure tungsten is used only in a
wenigen Anwendungen, wie z.B. in der       few application fields such as the coa-
Beschichtungsindustrie mit Tiegeln und     ting industry with crucibles and sputter
Sputtertargets sowie im Hochtempera-       targets and high-temperature
turofenbau mit Heizeinrichtungen und       furnace construction with heating
Wärmestrahlabschirmungen verwendet.        elements and heat shields. For
Für spezielle Anwendungen wird             special applications, tungsten with a
Wolfram auch mit einer definierten         defined residual porosity of up to
Restporosität bis 35 Vol.-% angeboten.     35 volume percent is also produced.

                                                                                      Sputtertarget für die Mikroelektronik
                                                                                      Sputtering target for microelectronics

W-UHP (Wolfram-Ultra-High-Purity)          W-UHP (Ultra high purity Tungsten)

Durch Verwendung von Wolframpulver         By using tungsten powder with a purity
mit einer Reinheit von 99.9999 % wird      of 99.9999 % outgassing of impurities
ein Ausgasen von Fremdstoffen verhin-      can be avoided. This material quality
dert. Diese Werkstoffqualität wird für     is used for electrodes in HID lamps
Elektroden in Hochdruckentladungslam-      and through its high purity guarantees
pen verwendet und garantiert infolge der   consistent lamp quality and increased
hohen Werkstoffreinheit eine gleichblei-   lifetimes.
bende Lampenqualität bei verlängerter
Lebensdauer.

                                                           9
WVM (Wolfram-Vacuum-Metallizing)              WVM (Vacuum-Metallising Grade
                                              Tungsten)
WVM ist ein im ppm-Bereich mit Alumi-
nium-Kalium-Silikat gedoptes Wolfram,         WVM material is tungsten doped with
das über­wiegend in Stab- und Drahtform       ppm levels of aluminium potassium sili-
angeboten wird. Durch die Dotierung           cate and is produced principally as rod
in Zusammenspiel mit starker orientie-        and wire. The combination of doping and
rungsabhängiger Verformung stellt sich        highly directional deformation develops
ein Stapelgefüge ein, welches erhöhte         a longitudinal grain structure, which
Formstabilität bei hohen Temperaturen         results in an increased recrystallization
und eine bessere Korrosionsbeständig-         temperature, improved high-temperature
keit gegenüber geschmolzenen Metallen         sag-resistance and greater corrosion
bewirkt. WVM wird als Einzeldraht oder        resistance against molten metals. WVM        WVM-Drähte in mehrfach gedrillter Ausführung
in mehrfach verdrillter Ausführung für        is used as single or multiple-stranded       Multiple-stranded WVM wire
Verdampferwendeln, Glühdrähte, bzw.           wire for evaporation coils and furnace
als Einzelstab für Lampenelektroden           elements. WVM rods also find applica-
sowie für Stehanoden in der Röntgen-          tions as lamp electrodes and stationary
diagnostik eingesetzt.                        anodes for X-ray diagnostics.

                                              WVMW / S-WVMW                                WVMW / S-WVMW (WVM Tungsten /
                                              (WVM-Wolfram / Super-WVMW)                   Super WVM Tungsten)

                                              Diese Werkstoffgruppe weist durch            Because of its fine grain size this group
                                              die Feinkörnigkeit und Kornstabilität        of materials shows better ductility,
                                              eine bessere Duktilität, ein besseres        improved arcing resistance and better
                                              Abbrandverhalten und eine bessere            working characteristics than pure tungs-
                                              Bearbeitbarkeit im Vergleich zu reinem       ten. In the case of the S-WVMW quality,
                                              Wolfram auf. Bei der Qualität S-WVMW         a special production process results in a
                                              wird durch ein spezielles Fertigungs-        significant increase in the density in the
                                              verfahren eine deutliche Erhöhung            core of the material, especially for larger
                                              der Dichte im Stabzentrum erreicht,          rod diameters. The principal application
                          Anode aus WVMW      insbesondere bei größeren Stabdurch-         of this material is as anodes in short arc
                             WVMW anode       messern. Vorwiegend werden diese             lamp manufacturing.
                                              Werkstoffe als Anodenmaterial in der
                                              Lichtindustrie für Kurzlichtbogenlampen
                                              eingesetzt.

WVMT10 / WVMWT                                WVMT10 / WVMWT
(dotiertes WVM)                               (Thoriated WVM)

Eine kombinierte Dotierung mit Alumi-         Doping with a combination of aluminium
nium-Kalium-Silikat und Thoriumoxid           potassium silicate and thoria (ThO2)
(ThO2) bewirkt eine hohe Hochtempera-         gives rise to increased high-tempera-
turformstabilität bei gleichzeitiger Absen-   ture sag resistance and a reduction of
kung der Elektronenaustrittsarbeit. Damit     the electron work function. This makes
eignen sich diese Werkstoffe hervorra-        these materials ideally suited for highly-
gend für den Einsatz als hochbelastete        loaded cathodes.
Kathoden.                                     WVMT, which is doped with 1 weight-
Das mit 1 Gew.-% ThO2 dotierte WVM ist        percent ThO2, can be drawn to wire
zu Drähten mit einem Durchmesser              with diameter ≤ 0.5 mm. The more
≤ 0.5 mm verformbar. Das höher dotierte       highly doped WVMWT is used for
WVMWT wird für größere Stabdurch-             larger-diameter rods.
messer eingesetzt.

                                                                    10
WT20 (Wolfram-Thoriumoxid)                     WT20 (Thoriated Tungsten)

                                                 Dieser Werkstoff wurde speziell für            This material was developed specially
                                                 Lampen- und Schweißelektroden                  for lamp and welding electrodes. Doping
                                                 entwickelt. Das Dotieren mit 2 Gew.-%          with 2 weight-percent thorium oxide
                                                 führt zu einer Verringerung der                leads to a reduction in the electron work
                                                 Elektronenaustritts­arbeit und bewirkt         function and increases the recrystalliza-
                                                 eine höhere Rekristallisationstemperatur       tion temperature and high-temperature
                                                 bei verbesserter Warmfestigkeit.               strength. Additionally the material can
                                                 Der Werkstoff lässt sich zudem gut             be readily machined.
                                                 mechanisch bearbeiten.

                       Thorierte W-Kathoden
                 Thoriated tungsten cathodes

WC20 (Wolfram-Ceroxid)                           WC20 (Ceriated Tungsten)

WC20 stellt eine Alternative zu WT20             WC20 is an alternative to the WT20
als Lampen- und Schweißelektroden-               lamp and welding electrode. Doping with
werkstoff dar. Durch das Dotieren mit            2 weight-percent cerium oxide reduces
2 Gew.-% Ceroxid wird neben der                  the electron work function and improves
Verminderung der Elektronenaustrittsar-          the ignition behaviour and the lifetime by
beit auch das Zündverhalten verbessert           reducing the rate of arcing erosion.
und die Standzeit durch eine geringere
Abbrandrate verlängert.

                                                                                                 Schweißelektroden aus WC20
                                                                                                 WC20 welding electrodes

                                                 WL10 / WL15 (Wolfram-Lanthanoxid)              WL10 / WL15 (Lanthanated Tungsten)

                                                 Durch das Dotieren mit 1 - 1,5 Gew.-%          Doping with 1 - 1.5 weight % lanthanum
                                                 Lanthanoxid (La2O3) wird die Kriechbestän-     oxide increases the creep strength and
                                                 digkeit und die Rekristallisationstemperatur   recrystallization temperature in compa-
                                                 gegenüber reinem Wolfram erhöht. Zu­dem        rison to pure tungsten. In addition the
                                                 führen die Oxidpartikel im Gefüge zu einer     oxide particles in the structure help to
                                                 wesentlichen Verbesserung der mecha-           eliminate the poor machinability
                                                 nischen Bearbeitbarkeit, die bei reinem        associated with pure tungsten. The
                                                 Wolfram sehr schwierig ist. Darüber hinaus     addition of lanthanum oxide also
                                                 wird durch die Zugabe von Lanthanoxid          significantly reduces the electron work
                                                 die Elektronenaustrittsarbeit deutlich abge-   function. WL10 is preferred for machined
                          Ionenimplanterteile    senkt. Bevorzugtes Einsatzgebiet für WL10      components in a wide variety of applica-
                    Parts for ion implantation   stellen mechanisch zu bearbeitende Teile       tions (e.g. ion source components, lamp
                                                 für verschiedenste Anwendungen (z.B.           electrodes) whereas WL15 is used for
                                                 Ionenquellen, Lampenelektroden) sowie im       welding electrodes.
                                                 Fall von WL15 Schweißelektroden dar.

                                                 WRe (Wolfram-Rhenium)                          WRe (Tungsten-Rhenium)

                                                 Durch das Zulegieren von Rhenium wird          Alloying with rhenium improves the
                                                 eine Duktilisierung des Wolframs mit           ductility of tungsten and reduces the
                                                 herabgesetzter Übergangstemperatur             ductile-to-brittle transition temperature.
                                                 (Übergang vom spröden in den duktilen          It also increases the recrystallization
                                                 Werkstoffzustand) erreicht. Zudem wird         temperature and creep strength. WRe
                                                 eine Erhöhung der Rekristallisations-          is used for high-temperature thermo-
                                                 temperatur und Kriechfestigkeit erzielt.       couples (application temperature above
                                                 WRe wird als Thermoelementmaterial             2000 °C / 2273K) in standard compositi-
                                                 für Einsätze bis über 2000 °C (2273 K)         ons W5Re and W26Re. It also has
                                                 in den Standardzusammensetzungen               applications in lamps and in the
                                                 W5Re und W26Re, aber auch in der               aerospace industry.
                                                 Lampen-, Luft- und Raumfahrtindustrie
                                                 verwendet.

                                                                  11
WCu                                           WCu (Tungsten Copper Composite
                                            (Wolfram-Kupfer-Verbundwerkstoffe)            Materials)

                                            WCu-Verbundwerkstoffe stellen eine            WCu composite materials represent
                                            eigene Werkstoffgruppe innerhalb der          a distinct group of products within the
                                            PLANSEE-Hochleistungswerkstoffe dar.          range of PLANSEE high-performance
                                            Sie werden vorzugsweise im Hoch-              materials. Their preferred applicati-
                                            spannungsschalterbau (Markenname              ons are in high-voltage circuit breaker
                                            Elmet), als passive Kühlelemente              construction (brand name Elmet), as
                                            (Wärmesenken) in der Elektronikindus-         heat sinks in the electronics industry
                                            trie und für Erodierelektroden (Marken-       and for spark-erosion electrodes (brand
                                            name Sparkal®) eingesetzt. Bei diesen         name Sparkal™). In these composite
                    Wärmesenken aus WCu     Verbundwerk­stoffen ist eine poröse           materials a porous tungsten matrix is
                          WCu heat sinks    Wolfram-Matrix mit 10 - 40 Gew.-%             infiltrated with 10 - 40 weight % copper.
                                            Kupfer infiltriert. Aus dieser Struktur und   The special properties of WCu, which
                                            Werkstoffkombination resultieren die          result from its structure and material
                                            besonderen Eigenschaften von WCu:             combination, are high arcing resistance,
                                            Hohe Abbrandfestigkeit in Verbindung          good electrical conductivity, high thermal
                                            mit guter elektrischer Leitfähigkeit, hohe    conductivity and low thermal expansion,
                                            Wärmeleitfähigkeit und geringe Wärme-         as well as good machinability.
                                            ausdehnung sowie einfache mechani-
                                            scher Bearbeitbarkeit.

W-Schwermetall-Legierungen mit              Tungsten Heavy
hoher Dichte                                Metal Alloys

Die Werkstoffgruppe der hochdichten         This group of high-density tungsten-
Wolframlegierungen umfasst unter-           based materials contains a wide range
schiedliche Legierungen auf Basis der       of tungsten-nickel-iron and tungsten-
Systeme Wolfram-Nickel-Eisen, Wolf-         nickel-copper alloys. Useful properties
ram-Nickel-Kobalt und Wolfram-Nickel-       are high density, vibration damping
Kupfer. Bei diesen Werkstoffen werden       capability and high capacity to absorb
die hohe Dichte, die mechanischen           X-rays and gamma radiation. The main
Dämpfungseigenschaften und das hohe         applications are balance weights and
Absorptionsvermögen gegen Rönt-             vibration-damping components in engi-
gen- und Gammastrahlen von Wolfram          nes and turbines as well as collimators
ausgenutzt. Zum Einsatz kommen diese        (for focussing X-rays) and shielding
Werkstoffe bei Ausgleichsgewichten und      components in nuclear medicine. These
Dämpfungselementen in Motoren und           materials are significantly more ductile
Triebwerken sowie bei der Abschirmung       and easier to machine than pure tungs-
von Gammastrahlen und der Fokussie-         ten, because of the additions of nickel,
rung von Strahlungen (Kollimatoren und      iron and copper. PLANSEE supplies             Kollimator aus Densimet®
                                                                                          Densimet® collimator
Abschirmungen in der Nuklearmedizin         high-density tungsten alloys with a vari-
und in Röntgendetektoren). Durch die        ety of properties under the brand names
Zugabe von Nickel, Eisen, Kobalt und        Densimet™ and Inermet™. Detailed
Kupfer wird erreicht, dass die Werkstoffe   information on these alloys can be found
wesentlich duktiler und leichter            in our brochure Densimet™ - Inermet™
mechanisch zu bearbeiten sind als           Tungsten Alloys.
reines Wolfram. PLANSEE bietet
hochdichte Wolframlegierungen mit           The following table gives an overview
verschiedenen Eigenschaften unter den       of the properties of the various tungsten
Markennamen Densimet® und Inermet®          alloys in comparison to pure tungsten.
an. Detaillierte Informationen zu diesen
Legierungen sind der Broschüre Densi-
met®-Inermet®-Wolframlegierungen zu
entnehmen.

Die folgende Tabelle vermittelt einen
Überblick über die Eigenschaften der
Wolframlegierungen im Vergleich zu
                                                                                          Ausgleichsgewichte aus Densimet®
reinem Wolfram.                                                                           Densimet® balance weight

                                                                   12
Eigenschaft                                                                                         WVMW
                                                  W          W-UHP                 WVM                                   WVMT10             WVMWT
 Property                                                                                           S-WVMW

 Legierungs­bestandteile
                                                                                                                             W                  W
 (in Gew.-%)                                                                      W                    W
                                                99.97       99.9999 W                                                  30 - 70 ppm K      5 - 30 ppm K
 Alloy constituents                                                         30 - 70 ppm K        15 - 40 ppm K
                                                                                                                        1.0 % ThO2        2.0 % ThO2
 (in weight%)

 Wärmeleitfähigkeit
                                                                                                                                          
 Thermal conductivity

 Hochtemperatur-Festigkeit
 Kriechfestigkeit
                                                                                                                                          
 High temperature strength
 Creep resistance

 Rekristallisations­temperatur
                                                                                                                                          
 Recrystallization temperature

 Feinkörnigkeit / Fine grained                                                                                                            

 Duktilität / Ductility                                                                                                 

 Bearbeitbarkeit / Verformbarkeit
                                                                                                                                          
 Machinability / Formability
 Elektronen­austrittsarbeit
                                                                                                                                          
 Electron work function

                                                                                                                                       W-Legierungen
 Eigenschaft                                                                              WL10                                         mit hoher Dichte
                                                     WT20              WC20                                   WRe           WCu
 Property                                                                                 WL15                                          High-density
                                                                                                                                           W Alloys

                                                                                                                W
 Legierungs­bestandteile                                                                   W                 5 % Re;                    W-Ni-Fe
 (in Gew.-%)                                         W                  W             1.0 % La2O3              W         10 - 50 % >90 % (Ni, Fe, Mo);
 Alloy constituents                              2.0 % ThO2         2.0 % Ce02        1.5 % La2O3                           Cu          W-Ni-Cu
 (in weight%)                                                                                              26 % Re                   >90 % (Ni, Cu)

 Wärmeleitfähigkeit
                                                                                                                                         
 Thermal conductivity

 Hochtemperatur-Festigkeit
 Kriechfestigkeit
                                                                                                                                         
 High temperature strength
 Creep resistance

 Rekristallisations­temperatur
 Recrystallization temperature
                                                                                                                         -                -
 Feinkörnigkeit / Fine grained                                                                                           -                

 Duktilität / Ductility                                                                                                                  

 Bearbeitbarkeit / Verformbarkeit
                                                                                                                                         
 Machinability / Formability
 Elektronen­austrittsarbeit
 Electron work function
                                                                                                                         -                -
 = vergleichbar zu reinem W / comparable with pure W,  = größer als bei reinem W / more than with pure W
 = viel größer als bei reinem W / far more than with pure W,  = geringer als bei reinem W / less than with pure W,
 = viel kleiner als bei reinem W / far less than with pure W, - = keine Angaben / no details

                                                                              13
Eigenschaften von Wolfram und seinen Legierungen
Properties of Tungsten and its Alloys

Physikalische Eigenschaften des reinen Wolframs
Physical properties of pure tungsten

 Eigenschaften / Properties

 Ordnungszahl / Atomic number                                                               74
 Atommasse / Atomic mass                                                                    183.85 [g/mol]
                                                                                            3420 [°C]
 Schmelzpunkt / Melting point
                                                                                            3693 [K]
                                                                                            5900 [°C]
 Siedepunkt / Boiling point
                                                                                            6173 [K]
 Atomvolumen / Atomic volume                                                                1.59 • 10-29 [m3]
                                               bei 1800 °C (2073 K) / at 1800 °C (2073 K)   6 • 10-10 [N/m2]
 Dampfdruck / Vapour pressure
                                               bei 2800 °C (3073 K) / at 2800 °C (3073 K)   4 • 10-3 [N/m2]
 Atomvolumen / Atomic volume                                                                1.59 • 10-29 [m3]
 Dichte bei 20 °C (293 K) / Density at 20 °C (293 K)                                        19.3 [g/cm3]
                                                                                            kubisch raumzentriert
 Kristallstruktur / Crystal structure
                                                                                            body-centred cubic
 Gitterkonstante / Lattice constant                                                         316.5 • 10-12 [m]

                                             Spannungsarmgeglüht / stress-relieved          > 460 [HV30]
 Härte bei 20 °C (293 K)
 Hardness at 20 °C (293 K)
                                             Rekristallisiert / recrystallized              ~ 360 [HV30]

 E-Modul bei 20 °C (293 K) / Young‘s Modulus at 20°C (293 K)                                410 [GPa]
 Linearer thermischer Ausdehnungskoeffizient bei 20 °C (293 K)
                                                                                            4.2 • 10-6 [m/(m•K)]
 Coefficient of linear thermal expansion at 20 °C (293 K)
 Wärmeleitfähigkeit bei 20 °C (293 K) / Thermal conductivity at 20 °C (293 K)               164 [W/(m•K)]
 Spezifische Wärme bei 20 °C (293 K) / Specific heat at 20 °C (293 K)                       0.13 [J/(g•K)]
 Elektrische Leitfähigkeit bei 20 °C (293 K) / Electrical conductivity at 20 °C (293 K)     18 • 106 [1/(Ω•m)]

 Spezifischer elektrischer Widerstand bei 20 °C (293 K)
                                                                                            0.050 [(Ω•mm2)/m]
 Specific electrical resistivity at 20 °C (293 K)

 Schallgeschwindigkeit bei 20 °C (293 K)      Longitudinalwelle / Longitudinal wave         5180 [m/s]
 Acoustic velocity at 20 °C (293 K)           Transversalwelle / Transverse wave            2870 [m/s]
 Elektronenaustrittspotential / Electron work function                                      4.54 [eV]

 Einfangquerschnitt für thermische Neutronen
                                                                                            1.92 • 10-27 [m2]
 Thermal neutron capture cross section

                                                                     14
15
Mechanische Eigenschaften von Wolfram und Wolframlegierungen
Mechanical Properties of Tungsten and Its Alloys

Wolfram nimmt im Periodensystem der         Tungsten is found in the same group
Elemente einen Platz in der gleichen        as molybdenum in the periodic table of
Gruppe wie Molybdän (Gruppe VIa) ein.       elements (Group VIa). Consequently it
Daher zeigt Wolfram einen mit Molyb-        shows a similar dependence of test tem-
dän vergleichbaren Verlauf der mecha-       perature on its mechanical properties.
nischen Eigenschaften in Abhängigkeit       Tungsten has the highest melting point
der Prüftemperatur. Durch den höchsten      of all elements (3420 °C / 3693K), and
Schmelzpunkt von 3420 °C (3693 K)           therefore exhibits a high hot-strength.
aller Elemente besitzt Wolfram eine         It also has a high elastic modulus and
hohe Warmfestigkeit. Verbunden mit          high creep resistance.
dem hohen E-Modul zeichnet sich
Wolfram durch eine hohe Kriechfestig-       The mechanical properties of tungsten
keit aus.                                   are influenced by purity, the type and
                                            amount of any alloying elements, heat
Die mechanischen Eigenschaften von          treatment (annealing condition) and
Wolfram werden durch die Reinheit, Art      microstructure.
und Menge der Legierungsbestandteile,
die Wärmebehandlung (Glühzustand)           Tungsten has a body-centred cubic
und die Mikrostruktur beeinflusst.          lattice structure and exhibits very low
                                            ductility at room temperature. The duc-
Wolfram hat ein kubisch raumzentriertes     tile-to-brittle transition temperature can
Gitter und besitzt bei Raumtemperatur       be reduced by mechanical working and
nur geringe Duktilität. Die spröd-duktil-   alloying. Strength increases with incre-
Übergangstemperatur kann durch              asing degree of deformation - however
Verformung und Legieren zu niedrigeren      unlike with most other metals, working
Temperaturen verschoben werden. Mit         also increases the ductility. Room-tem-
zunehmendem Verformungsgrad steigt          perature ductility can be improved by
die Festigkeit an - im Gegensatz zu         alloying with rhenium.
anderen Metallen nimmt auch die Duk-
tilität zu. Durch Legieren mit Rhenium      The mechanical properties, especially
kann die Duktilität bei Raumtemperatur      creep strength, can be improved signifi-
verbessert werden.                          cantly by the addition of small quantities
                                            of oxides of cerium or lanthanum. Va-
Durch die Zugabe geringer Mengen            rious tungsten alloys are used depen-
von Cer- oder Lanthanoxid können die        ding on specific customer requirements
mechanischen Eigenschaften, insbeson-       and areas of application.
dere die Kriecheigenschaften, deutlich
verbessert werden. Abhängig von             More information on the properties of
kundenspezifischen Anforderungen und        high-density tungsten alloys can be
Einsatzgebieten kommen unterschied-         found in the brochure Densimet™-
liche Wolframlegierungen zum Einsatz.       Inermet™.

Nähere Informationen zu den mechani-
schen Eigenschaften der hochdichten
Wolframlegierungen sind der Broschüre
Densimet®-Inermet® zu entnehmen.

                                                                   16
Für den Einsatz bei hohen Temperatu-        For high-temperature applications
ren ist die Kenntnis der Rekristallisati-   some knowledge of the recrystallizati-
onstemperatur von Bedeutung, da die         on temperature is important, because
mechanischen Eigenschaften wie Dukti-       properties such as ductility and fracture
lität und Bruchzähigkeit mit steigendem     toughness decrease with increasing
Rekristallisationsgrad abnehmen. Durch      levels of recrystallization. The onset of
das Einbringen von kleinen Oxidteilchen     recrystallization can be delayed by the
(z.B. Lanthan- oder Ceroxid), kann der      addition of small oxide dispersoids (e.g.
Beginn der Rekristallisation zu höhe-       of lanthanum and cerium). Increasing
ren Temperaturen verschoben wer-            mechanical working of the alloy results
den. Werden jene Legierungen weiter         in ever finer oxide particles and a corre-
verformt und dadurch die Oxidteilchen       sponding increase in the recrystallizati-
zerkleinert, ist ein starker Anstieg der    on start temperature (see table).
Rekristallisationsstarttemperatur zu
verzeichnen (siehe Tabelle).

Rekristallisationstemperaturen von Wolfram-Basiswerkstoffen
Recrystallization temperatures of tungsten-based alloys

 Werkstoff                                     Temperatur [°C] für 100 % Rekristallisation (Glühdauer 1 Stunde)
 Material                                   Temperature [°C] for 100 % recrystallization (annealing duration 1 hour)

                                                       φ = 90 %                                φ = 99.99 %

 W (rein / pure)                                         1350                                        -

 WVM                                                       -                                       2000

 WT20                                                    1450                                      2400

 WC20                                                    1550                                      2600

 WL10                                                    1500                                      2500

 WL15                                                    1550                                      2600

 W5Re                                                    1700                                        -

 W26Re                                                   1750                                        -

                                                               17
Lichtmikroskopische Aufnahme eines W-Bleches
     (spannungsarmgeglüht)
     Optical micrograph of a W sheet (stress relieved)

     Lichtmikroskopische Aufnahme eines W-Bleches (rekristallisiert)
     Optical micrograph of a W sheet (recrystallized)

     Lichtmikroskopische Aufnahme eines WT20-Stabes
     Optical micrograph of a WT20 rod

18
Photo: TU-Bergakademie Freiberg

     Rasterelektronenmikroskopische Aufnahme einer
     WVM-Bruchfläche mit Kalium gefüllten Bläschen
     Scanning electron micrograph of WVM fracture surface with
     potassium filled bubbles

19
Chemisches Verhalten von Wolfram und seinen Legierungen
Chemical Behaviour of Tungsten and its Alloys

Wolfram und seine Legierungen                 Tungsten and its alloys all show very
(ausgenommen Wolfram-Kupfer und               similar corrosion behaviour (with the
Schwermetall) zeigen ein sehr ähnliches       exception of tungsten-copper and the
Korrosionsverhalten.                          high-density alloys).

Bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von      Tungsten is resistant to corrosion
unter 60 % ist Wolfram korrosionsbe-          below 60% relative humidity. In damper
ständig. In feuchterer Luft bilden sich       air surface staining occurs (coloured
Anlauffarben aus, im Vergleich zu             oxides), although to a lesser extent than
Molybdän aber im geringerem Ausmaß.           with molybdenum. Rough surfaces are
Dabei sind rauhe Oberflächen anfälliger       more susceptible than smoother ones.
als glatte. Im Falle sonstiger wässriger      In certain water-based media above
Medien ist bei Temperaturen über              100 °C (373K), a lack of resistance
100 °C (373 K) eine Unbeständigkeit           to attack from alkaline and oxidizing
gegenüber alkalischen und oxidieren-          substances is to be expected. Reactions
den Stoffen zu erwähnen. Gegenüber            can occur in the presence of oxidizing
oxidierenden Gasen und Elementen in           gases and elements in other states of
anderen Aggregatzuständen treten bei          matter at temperatures above 250 °C
Temperaturen über 250 °C (523 K)              (523K). Molten glass, nitrogen, inert
Reaktionen auf. Glasschmelzen, Was-           gases, molten metals and ceramic
serstoff, Stickstoff, Edelgase, Metall-       oxides attack tungsten only very
schmelzen und Oxidkeramiken greifen           slightly, even at very high temperatures,
auch bei sehr hohen Temperaturen              provided they do not contain additional
Wolfram nur wenig an, wenn sie nicht          oxidizing agents.
zusätzlich Oxidationsmittel enthalten.

Das chemische Verhalten von                   The chemical behaviour of tungsten
Wolfram ist in der nachstehenden              is shown in the following table. If not
Tabelle wiedergegeben. Die Korrosi-           noted otherwise the corrosion data
onsangaben beziehen sich, wenn nicht          refer to pure solutions not agitated
gesondert vermerkt, auf reine, nicht mit      with air or nitrogen. Gas contents
Luft oder Stickstoff begaste Lösungen.        and the presence of chemically
Die Anwesenheit fremder, chemisch             active substances in the smallest
aktiver Substanzen in kleinsten               concentrations can strongly influence
Konzentrationen kann das Korrosi-             the corrosion behaviour. With complex
onsverhalten stark beeinflussen. Bei          corrosive environments we recommend
komplexen Korrosionsbedingungen               carrying out corrosion testing under
empfehlen wir Korrosionsversuche              simulated service conditions.                          Geläppte, gereinigte W-Ronde nach 168 h bei 40 °C an
                                                                                                     feuchter Luft
mit möglichst betriebsnahen                                                                          Lapped and cleaned tungsten disc after 168 hours at
Parametern durchzuführen.                                                                            40 °C in moist air

                                                 REM - Aufnahme einer Wolfram-Oberfläche mit
                                                 Muldenkorrosion und Kristallwachstum an anderer
                                                 Stelle durch Hochtemperatur-Oxidation/Sublimation
                                                 und Wiederabscheidung/Reduktion
                                                 SEM photograph of a tungsten surface with alternating cavity
                                      800µm      corrosion and crystal growth caused by high-temperature
                                                 oxidation / sublimation and re-deposition / reduction

                                                                        20
Tabelle 1: Korrosionsverhalten von Wolfram gegenüber Wasser, wässrigen Lösungen, Nichtmetallen und Glasschmelzen
Table 1: Corrosion behaviour of tungsten towards water, aqueous solutions, non-metals and molten glass

  Wasser / Water:
  Kalt- und Warmwasser < 80 °C (353 K) / Cold and warm water < 80 °C (353 K)                                          +
  Heißwasser > 80 °C (353 K) / Hot water > 80 °C (353 K)                                                              +
  Heißwasser mit Stickstoffbegasung oder Inhibitor
                                                                                                                      +
  Hot water with nitrogen gassing or inhibitor
  Anorganische Säuren / Inorganic acids:
  Flußsäure < 100 °C (373 K) / Hydrofluoric acid < 100 °C (373 K)                                                     +
  Königswasser kalt / Aqua regia cold                                                                                 +
  Orthophosphorsäure bis 270 °C (543 K) / Ortho phosphoric acid up to 270 °C (543 K)                                  +
  Salpetersäure kalt und warm / Nitric acid cold and warm                                                             +
  Salzsäure kalt und warm / Hydrochloric acid cold and warm                                                           +
  Schwefelsäure < 70 % bis 190 °C (463 K) / Sulphuric acid < 70 % up to 190 °C (463 K)                                +
  Chromschwefelsäure / Chromosulphuric acid                                                                           -
  Laugen / Alkaline Solutions:
  Ammoniaklösung / Ammonia solution                                                                                   +
  Kalilauge (KOH < 50 %) bis 100 °C (373 K) / Potassium hydroxide (KOH < 50 %) up to 100 °C (373 K)                   +
  Kalilauge (KOH > 50 %) / Potassium hydroxide (KOH > 50 %)                                                           -
  Natronlauge (NaOH < 50 %) bis 100 °C (373 K) / Sodium hydroxide (NaOH < 50 %) up to 100 °C (373 K)                  +
  Natronlauge (NaOH > 50 %) / Sodium hydroxide (NaOH > 50 %)                                                          -
  Natriumhypochloritlösung kalt und warm / Sodium hypochlorite solution cold and warm                                 -
  Organische Säuren / Organic acids:
  Ameisensäure Raumtemperatur / Formic acid room temperature                                                          +
  Essigsäure bis 100 °C (373 K) / Acetic acid up to 100 °C (373 K)                                                    +
  Milchsäure konz. Raumtemperatur / Lactic acid conc. room temperature                                                +
  Oxalsäure Raumtemperatur / Oxalic acid room temperature                                                             +
  Weinsäure Raumtemperatur (18.4 %) / Tartaric acid room temperature (18.4 %)                                         +
  Nichtmetalle / Non-metals:
  Bor bis 1800 °C (2073 K) / Boron up to 1800 °C (2073 K)                                                             +
  Kohlenstoff bis 1200 °C (1473 K) / Carbon up to 1200 °C (1473 K)                                                    +
  Phosphor bis 800 °C (1073 K) / Phosphorous up to 800 °C (1073 K)                                                    +
  Schwefel bis 500 °C (773 K) / Sulphur up to 500 °C (773 K)                                                          +
  Silizium bis 900 °C (1173 K) / Silicon up to 900 °C (1173 K)                                                        +
  Fluor bei Raumtemperatur / Fluorine at room temperature                                                             -
  Chlor bis 250 °C (523 K) / Chlorine up to 250 °C (523 K)                                                            +
  Brom bis 450 °C (723 K) / Bromine up to 450 °C (723 K)                                                              +
  Jod bis 450 °C (723 K) / Iodine at up to 450 °C (723 K)                                                             +
  Glasschmelzen* / Molten Glass*:
  bis 1700 °C (1973 K) / up to 1700 °C (1973 K)                                                                       +

* ausgenommen Gläser mit Oxidationsmitteln (z.B. Bleiglas) / except glasses with oxidizing agents (e.g. lead glass)
+ = beständig / resistant, - = unbeständig / non-resistant

                                                                             21
Das Verhalten von Wolfram gegenüber        The behaviour of tungsten towards
verschiedenen Gasen ist aus Tabelle 2      various gases can be seen in Table 2.
ersichtlich. Speziell bei sauerstoff-      Notable is that in the presence of
haltigen Atmosphären muß beachtet          oxygen-containing atmospheres, severe
werden, dass über 500 °C (773 K)           oxidation takes place above 500 °C
eine starke Oxidation einsetzt.            (773 K). Sublimation will occur from
Ab 850 °C (1123 K) ist dann                850 °C (1123 K) onwards.
in jedem Fall mit Sublimation von
Wolframtrioxid zu rechnen.

Tabelle 2: Verhalten von Wolfram gegenüber Gasen
Table 2: Behaviour of tungsten towards gases

 Ammoniakgas / Ammonia gas
 bis 1000 °C (1273 K) keine Reaktion / up to 1000 °C (1273 K) no reaction
 über 1000 °C (1273 K) mögliche Oberflächennitrierung / more than 1000 °C (1273 K) possible surface nitriding

 Edelgase / Inert gases
 bis zu höchsten Temperaturen keine Reaktion / up to the highest temperatures no reaction

 Kohlendioxid / Carbon dioxide
 über 1200 °C (1473 K) Oxidation / more than 1200 °C (1473 K) oxidation

 Kohlenmonoxid / Carbon monoxide
 über 1400 °C (1673 K) Oxidation / more than 1400 °C (1673 K) oxidation

 Kohlenwasserstoffe / Hydrocarbons
 über 1200 °C (1473 K) / more than 1200 °C (1473 K)
 Karburierung / carburisation

 Luft und Sauerstoff / Air and oxygen
 über 500 °C (773 K) Oxidation / more than 500 °C (773 K) oxidation
 über 850 °C (1123 K) Sublimation / more than 850 °C (1123 K) sublimation

 Stickstoff / Nitrogen
 bis zu höchsten Temperaturen keine Reaktion (gilt nur für reines W)
 up to the highest temperatures no reaction (only applies for pure W)

 Wasserstoff / Hydrogen
 bis zu höchsten Temperaturen keine Reaktion (Taupunkt beachten)
 up to the highest temperatures no reaction (observe dew point)

 Wasserdampf / Water vapour
 über 700 °C (973 K) Oxidation / more than 700 °C (973 K) oxidation

                                                                 22
Wolfram besitzt eine gute Beständigkeit                Tungsten has good resistance towards
gegenüber keramischen Ofenbauwerk-                     the ceramic materials used in furnace
stoffen (Tabelle 3) und vielen Metall-                 construction (Table 3) and towards
schmelzen (Tabelle 4).                                 many molten metals (Table 4).

Tabelle 3: Verhalten von Wolfram gegenüber Ofenbauwerkstoffen
Table 3: Behaviour of tungsten towards furnace construction materials

 Aluminiumoxid / Aluminium oxide
 bis 1900 °C (2173 K) keine Reaktion* / up to 1900 °C (2173 K) no reaction*

 Berylliumoxid / Beryllium oxide
 bis 2000 °C (2273 K) keine Reaktion* / up to 2000 °C (2273 K) no reaction*

 Graphit / Graphite
 über 1200 °C (1473 K) Karburierung / more than 1200 °C (1473 K) carburisation

 Magnesitziegel / Magnesite brick
 bis 1600 °C (1873 K) keine Reaktion* / up to 1600 °C (1873 K) no reaction*

 Magnesiumoxid / Magnesium oxide
 bis 1600 °C (1873 K) keine Reaktion* / up to 1600 °C (1873 K) no reaction*

 Siliciumcarbid / Silicon carbide
 über 1300 °C (1573 K) Karburierung/Silicidbildung / above 1300 °C (1573 K) carburisation/silicide formation

 Zirkonoxid / Zirconium oxide
 bis 1900 °C (2173 K) keine Reaktion* / up to 1900 °C (2173 K) no reaction*

* In Vakuum; in Schutzgas sind die Temperaturen um 100 bis 200 °C niedriger / in vacuum; the temperatures are 100 to 200 °C lower in inert gas

                                                                           23
Tabelle 4: Verhalten von Wolfram gegenüber Metallschmelzen
Table 4: Behaviour of tungsten towards molten metals

    Aluminium / Aluminium                                        Natrium mit 0,5 % Sauerstoff
    bis 700 °C (973 K) / up to 700 °C (973 K)               +    Sodium with 0.5 % oxygen
                                                                 bis 600 °C (873 K) / up to 600 °C (873 K)          +
    Beryllium / Beryllium                                   -
                                                                 über 600 °C (873 K) / more than 600 °C ( 873 K)    -

    Blei / Lead
                                                                 Nickel / Nickel                                    -
    bis 1100 °C (1373 K) / up to 1100 °C (1373 K)           +
                                                                 Plutonium / Plutonium
                                                                 über 700 °C (973 K) / more than 700 °C (973 K)     -
    Sauerstoffhältiges Blei / Lead containing oxygen
    bis ca. 500 °C (773 K) / up to approx. 500 °C (773 K)   +
    über 500 °C (773 K) / more than 500 °C (773 K)          -    Quecksilber / Mercury
                                                                 bis 600 °C (873 K) / up to 600 °C (873 K)          +
                                                                 über 600 °C (873 K) / more than 600 °C (873 K)     -
    Caesium / Caesium                                       +
    bis 1200 °C (1473 K) / up to 1200 °C (1473 K)           -    Rubidium / Rubidium
                                                                 bis 1200 °C (1473 K) / up to 1200 °C (1473 K)      +
    Eisen / Iron                                            -

    Gallium / Gallium                                            Scandium / Scandium
                                                                                                                    +
    bis 1000 °C (1273 K) / up to 1000 °C (1273 K)           +    bis 1400 °C (1673 K) / up to 1400 °C (1673 K)

    Gold / Gold                                                  Seltene Erden / Rare earths
                                                            +
    bis 1100 °C (1373 K) / up to 1100 °C (1373 K)                bis 800 °C (1073 K) / up to 800 °C (1073 K)        +

    Kalium / Potassium                                           Silber / Silver                                    +
    bis 1200 °C (1473 K) / up to 1200 °C (1473 K)           +
                                                                 Uran / Uranium
                                                                                                                    +
                                                                 bis 900 °C (1173 K) / up to 900 °C (1173 K)
    Kupfer / Copper
    bis 1300 °C (1573 K) / up to 1300 °C (1573 K)           +
                                                                 Wismut / Bismuth
                                                                 bis 1400 °C (1673 K) / up to 1400 °C (1673 K)      +
    Lithium / Lithium
    bis 1600 °C (1873 K) / up to 1600 °C (1873 K)           +
                                                                 Zink / Zinc
                                                                 bis 750 °C (1023 K) / up to 750 °C (1023 K)        +
    Magnesium / Magnesium                                        über 750 °C (1023 K) / more than 750° C (1023 K)   -
    bis 1000 °C (1273 K) / up to 1000 °C (1273 K)           +

                                                                 Zinn / Tin
    Natrium / Sodium                                             bis 980 °C (1253 K) / up to 980 °C (1253 K)        +
    bis 1100 °C (1373 K) / up to 1100 °C (1373 K)           +    über 980 °C (1253 K) / more than 980 °C (1253 K)   -
+ = beständig / resistant
-   = unbeständig / non-resistant

                                                                24
Bearbeitung von Wolfram
Processing of Tungsten

Die Kenntnis der Werkstoffeigen-              Knowledge of material properties
schaften und die Beachtung der                and observation of the following
nachfolgenden Empfehlungen sind               recommendations is necessary for
für eine erfolgreiche Bearbeitung von         the successful processing of tungsten.
Wolfram notwendig.
                                              Transition Temperature

Übergangstemperatur                           Tungsten is brittle at room temperature.
                                              Like all other body-centred cubic me-
Wolfram ist bei Raumtemperatur                tals, it has a so-called ductile-to-brittle
spröde. Wie alle anderen kubisch              transition temperature, which can vary
raumzentrierten Metalle, besitzt              depending on the type of loading, the
Wolfram eine sogenannte spröd-duktil-         sample thickness and form, the material
Übergangstemperatur, die abhängig             condition and the chemical composition.
vom Belastungsfall, der Materialstärke        Heated above this temperature, tungs-
und -form, dem Werkstoffzustand und           ten loses its brittleness and becomes
der chemischen Zusammensetzung                ductile. This effect is used in its mecha-
variieren kann. Wird Wolfram über jene        nical working.
Temperatur erwärmt, verliert es seine
Sprödigkeit und wird duktil.                  Recrystallization Temperature
Dieser Effekt wird bei der spanlosen
Formgebung von Wolfram ausgenutzt.            In addition to the transition tempera-
                                              ture, it is also important to know the
                                              recrystallization temperature. Above this
Rekristallisationstemperatur                  point a structural transformation begins,
                                              leading to the growth of new grains. This
Neben der Kenntnis der Übergangs-             alters the mechanical properties of the
temperatur ist das Wissen um die              material, with strength and hardness
Rekristallisationstemperatur von              values reducing. The breaking tendency
Bedeutung. Oberhalb dieser Temperatur         increases because of the grain growth,
beginnt eine Gefügeumwandlung, es             and can only be reduced again by
kommt zur Bildung von neuen Körnern.          further deformation of the material, e.g.
Damit verbunden ändern sich auch              by rolling, forging or drawing. Therefore
die mechanischen Eigenschaften des            a high recrystallization temperature is
Werkstoffes, die Werte für Festigkeit und     always desirable.
Härte nehmen ab. Die Bruchneigung             The degree of deformation and the
wird durch die Kornneubildung erhöht          chemical composition determine the
und kann nur durch erneute Umformung          recrystallization temperature. It can be
wie Walzen, Schmieden oder Ziehen             increased significantly by the addition of
wieder verringert werden. Daher wird          small, finely dispersed oxide particles,
eine hohe Rekristallisationstemperatur        known as dispersoids, or by the addition
angestrebt.                                   of aluminium potassium silicate.
Die Rekristallisationstemperatur wird
durch den Verformungsgrad und die
chemische Zusammensetzung des
Wolframs bestimmt. Durch die Zusätze
von kleinen, sehr fein verteilten Teilchen,
sogenannter Dispersoide oder die
Zugabe von Aluminium-Kalium-Silikaten,
ist es möglich, die Rekristallisations-
temperatur signifikant zu erhöhen.

                                                               25
Spanlose Formgebung, Stanzen              Bending, Forming, Stamping,
und Schneiden                             Punching and Cutting

In der Grafik sind Temperaturbereiche     The graph shows the temperature
für das Biegen und das Stanzen von        ranges for bending and punching of
Wolfram in Abhängigkeit von der Blech-    tungsten as a function of the sheet
dicke wiedergegeben.                      thickness.

Dünne, stark verformte Bleche und         Thin, intensely worked sheet and foil,
Folien besitzen infolge der „Kornstre-    due to the preferred orientation of the
ckung“ durch das Walzen ausgeprägte       grains from rolling in the longitudinal
Gefügestrukturen in Längsrichtung. Ihre   direction, have pronounced fibrous
Biegeeigenschaften längs und quer zur     structures. Their bending properties,
Walzrichtung sind daher verschieden.      parallel and transverse to the rolling di-
Wolframbleche sollten deshalb stets       rection, differ considerably. Generally we
quer zu ihrer Walz- bzw. Längsrichtung    recommend that tungsten sheet is bent
gebogen werden. Sind Biegungen in         only transverse to the rolling direction. If
Längsrichtung konstruktiv nicht zu um-    bending along the longitudinal direction
gehen, so sind die Biegetemperaturen      is unavoidable, the working temperature
stark zu erhöhen. Der kleinste erziel-    must be increased considerably. The
bare Biegeradius entspricht in etwa der   minimum bend radius is usually about
Blechdicke des zu biegenden Bleches       the same as the sheet thickness.
gleich.

                                                                 26
Wolfram kann bei hohen Temperaturen      At high temperatures, tungsten can also
auch durch Drücken, Fließdrücken oder    be worked by spinning, flow turning or
Schmieden verformt werden.               forging.

Auch Prägen von Wolframblech ist         Stamping of tungsten is also possible
möglich, wenn die Arbeitstemperaturen    if the temperature of the sheet and the
der Bleche und der Werkzeuge entspre-    tools is correspondingly high.
chend hoch gehalten werden.
                                         Tungsten can be punched and sheared
Wolfram läßt sich bei höheren Tempera-   at elevated temperatures. However
turen stanzen und schneiden. Stumpfe     cracks and laminations can be caused
Schneiden der Stanzwerkzeuge und         by blunt cutting edges on tools and
Scheren, zu großes Schnittspiel, sowie   shears, by excessive tool clearance and
zu niedrige Stanz- oder Schneidtempe-    by using too low a cutting tempertature.
raturen können Risse und Spaltstellen
verursachen.

Spanabhebende Formgebung                 Machining

Wolfram lässt sich nur schwer            Tungsten can only be machined with
spanabhebend bearbeiten. Durch das       difficulty. However alloying with either
Legieren mit CeO2 bzw La2O3 wird die     CeO2 or La2O3 improves the machina-
Zerspanbarkeit verbessert. Auch die      bility notably. The high-density tungsten
hochdichten Wolframlegierungen lassen    alloys also have significantly better
sich deutlich besser mechanisch bear-    machining properties than pure tungs-
beiten als reines Wolfram.               ten. Generally very high tool wear is to
Es ist generell mit sehr hohem Werk-     be expected. Robust machine tools and
zeugverschleiß zu rechnen.               consistent machining conditions are
Grundsätzlich ist von der Kante in       essential. It is important to machine from
Richtung Material zu bearbeiten, sonst   edges into the material, otherwise chips
besteht die Gefahr von Ausbrüchen und    and cracks can occur.
Rissen.

                                                         27
Empfehlungen zur spanabhebenden Bearbeitung von Wolfram und Wolframlegierungen
Recommended machining conditions for tungsten and its alloys

                                        Drehen / Turning

 Werkzeuge / Tools                    CERATIZIT Maxilock-S (Katalog-Nr.: 183 / Catalogue No.: 183)
 Wendeplatten                         Mit Code-27 u. -25 verwenden, HM-Sorten H 216 T / H 210 T
 Indexable carbide inserts            Use with Code-27 and -25, Carbide grade H 216 T / H 210 T
 Schnittgeschwindigkeit [m/min]
                                      vc = 80 - 100
 Cutting speed [m/min]
 Vorschub [mm/U] / Feed [mm/rev]      f = 0.05 - 0.20
 Spantiefe [mm]                       ap = 0.5 - 4.0
 Depth of cut [mm]                    (je nach Plattentype / acc. to type of insert)
 Kühlung / Coolant                    Emulsion

                                         Fräsen / Milling

 Werkzeuge                            CERATIZIT CHSC 16.R.02-11-A-25 WSP (Katalog-Nr.: 126)
 Tools                                insert XDHT 11T325FR-27P H 216 T (Catalogue No.: 126)

 Spanwinkel γ / Rake angle γ          ~ 10 °C
 Neigungswinkel / Inclination angle   0 - 10 °C
 HM-Sorte / Carbide grade             H 216 T
 Schnittgeschwindigkeit [m/min]
                                      vc = 30 - 40
 Cutting speed [m/min]
 Vorschub [mm/Zahn]
                                      f = 0.05 - 0.20
 Feed [mm/tooth]
 Kühlung / Coolant                    Emulsion

                                        Bohren / Drilling

                                                                       VHM Bohrer (Feinkorn)
 Bohrer / Drill                       HSS
                                                                       Solid carbide drill (micrograin)
 Schnittgeschwindigkeit [m/min]
                                      vc = 10 - 20                     20 - 30
 Cutting speed [m/min]
 Vorschub [mm/U] / Feed [mm/rev]      f = 0.05 - 0.20                  0.01 - 0.03
 Kühlung / Coolant                    trocken / dry                    Emulsion

                                      Schleifen / Grinding

 Schleifscheibe                       Siliziumcarbid                   Diamant z.B.
                                      z.B. TYROLIT C I20 L5 V15        TYROLIT D126 C75 B 52
 Grinding wheel                       Silicon carbide for example      Diamond for example
                                      TYROLIT C I20 L5 V15             TYROLIT D126 C75 B 52

 Schnittgeschwindigkeit [m/sec]
                                      16 - 25                          16 - 18
 Cutting speed [m/sec]
 Ausreichende Kühlung
                                      Emulsion                         Emulsion
 Sufficient coolant

                                                                28
Verbindungstechnik
Joining Techniques

Zur Herstellung von komplexen            Various joining techniques are available
Bauteilen aus Wolfram stehen             for producing complex components from
verschiedene Fügetechniken zur           tungsten. Highly stressed parts should
Verfügung. Mechanisch höher              only be joined using rivets or threaded
belastete Verbindungen sollten durch     fasteners, because tungsten has limited
Nieten oder Verschrauben hergestellt     suitability for welding. Depending on the
werden, da die Schweißeignung von        operating conditions, brazing can also
Wolfram eingeschränkt ist. Abhängig      be used as a joining process.
von den Einsatzbedingungen des
Bauteils kann auch Löten als
Fügeprozeß zum Einsatz kommen.

1. Mechanische Verbindungen              1. Mechanical Fastening

Nieten                                   Riveting

Wolframteile können mit gleichartigen    Tungsten parts can be joined econo-
Konstruktionsteilen aus Wolfram oder     mically to similar parts in tungsten or
auch mit anderen Metallen durch Nieten   other metals by riveting. Button-head
kostengünstig verbunden werden. Zum      and countersunk rivets are available in a
Nieten stehen Halbrund- und Senknie-     range of sizes. Various fixing forms can
ten unterschiedlicher Abmessungen zur    be achieved by a radial riveting pro-
Verfügung. Es können verschiedene        cess (countersunk or button-head). The
Verbindungsschließformen durch ein       thickness of sheet sections to be riveted
Taumelnietverfahren erzeugt werden       should correspond to at least that of
(Senkkopf oder Halbrundkopf).            the rivet diameter. Rivet holes must be
Die Dicke der zu verbindenden Blech-     deburred after drilling. Both the rivet and
stücke sollte mindestens dem Niet-       the riveting tool should be warmed in
durchmesser entsprechen. Nach dem        advance to optimise the strength of the
Bohren muss das Nietloch entgratet       joint.
werden. Zur Optimierung der Festig-      In principle it is not possible to achieve
keit der Verbindung sollten die Nieten   a water-tight or gas-tight construction.
und das Werkzeug vor dem Umformen        In certain applications gas tightness
erwärmt werden.                          can be improved by flame spraying with
Grundsätzlich sind Flüssigkeits- und     molybdenum.
Gasdichtheit des genieteten Bauteiles    Countersunk and button-head rivets can
nicht gegeben. Für gewisse Anwendun-     be obtained from PLANSEE Express.
gen kann eine Verbesserung der Dicht-
heit durch Mo - Beschichtung mittels
Flammspritzen erzielt werden.
Senk- und Halbrundnieten sind über
PLANSEE Express erhältlich.

Verschrauben                             Fastening

Für das Verschrauben stehen verschie-    Machine screws with various thread
dene Gewindearten zur Verfügung. Die     forms are available. However screw ma-
Herstellung der Schrauben ist jedoch     nufacturing is expensive and screwed
sehr aufwendig. Schraubverbindungen      joints are used mainly for repair work.
finden deshalb vor allem Anwendung bei   When choosing this joining technique it
Reparaturen.                             must be remembered that after high-
Bei der Wahl dieser Verbindungstechnik   temperature use it is no longer possible
ist zu bedenken, daß ein zerstörungs-    to remove a screw without breaking it.
freies Lösen der Schrauben nach einem
Hochtemperatureinsatz nicht mehr
möglich ist.

                                                         29
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