Maßgeschneiderte Farbmasterbatche für hochwertige TPE-Einfärbungen - Caparol Industrial ...

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Maßgeschneiderte Farbmasterbatche für hochwertige TPE-Einfärbungen - Caparol Industrial ...
Farbmasterbatche

     Maßgeschneiderte Farbmasterbatche für hochwertige
     TPE-Einfärbungen
     Anwendungen der Caparol NEFA MB Masterbatche in thermoplastischen Elastomeren – Teil 2

     M. Hübner

     Dispersive und distributive Mischvorgänge sind ein wesentlicher Bestandteil bei der Herstellung thermoplastischer Masterbatche und
     Compounds. Zur Compoundierung werden überwiegend kontinuierlich arbeitende Doppelschneckenextruder und Knetersysteme einge-
     setzt. Eine wesentliche Einschränkung dieser Mischaggregate ist die limitierte Verweilzeit der zu mischenden Komponenten. Hier bieten
     die neu entwickelten Farbmasterbatche von Caparol Industrial Solutions eine innovative Lösung.
     In diesem Spannungsfeld entstehen die Compounds und Masterbatche der Produktgruppe NEFA MB. Durch die Kombination von diskon-
     tinuierlichen Mischern und Doppelschneckenextrudern gelingt es, auf Basis spezieller thermoplastischer Elastomere, sehr hochgefüllte
     und spezialisierte Produkte herzustellen.
     Im Bereich der Farbmasterbatche zeichnen sich NEFA MB Konzentrate durch höchste Pigmentfüllgrade aus. Aufgrund des Herstellungs-
     verfahrens kann dabei auf den Einsatz von Dispergierhilfsmitteln vollständig verzichtet werden. Dies ist insbesondere für TPE Einfärbun-
     gen vorteilhaft, bei denen es durch Dispergierhilfsmittel zur Filmbildung auf der Bauteiloberfläche kommen kann. Aufgrund der hohen
     Farbstärke der NEFA MB Masterbatche können bei vergleichsweise geringen Masterbatchzugaben auch TPEs mit einer starken Eigenfarbe
     brillant eingefärbt werden.

     Dispersive and distributive mixing processes are major elements in the manufacture of thermoplastic masterbatches andcompounds.
     Continuously working twin-screw extruders and kneader systems are mainly used for compounding. A crucial restriction of these mixing
     devices is the limited dwell time of the components to be mixed.
     This is where the compounds and masterbatches of the NEFA MB product group come into play. The combination of discontinuous mi-
     xers and twin-screw extruders can manufacture very highly filled, specialist products on the basis of special thermoplastic elastomers.
     In the area of colour masterbatches, NEFA MB concentrates stand out because of their very high pigment fill levels. The manufacturing
     process employed makes the use of dispersion agents completely unnecessary. This can be an advantage for TPE tints in particular, since
     dispersion agents may lead to film formation on the component surface in some cases. Because of the colour intensity of the NEFA MB
     masterbatches, even TPEs with a strong colour of their own due to fillers, for example, can be tinted brilliantly with comparatively low
     quantities of masterbatches.

     1     Einleitung                                     schaften, aber auch die thermische oder         Werkstoffe zum Einsatz kommen. Sehr ge-
                                                          chemische Beständigkeit der Werkstof-           bräuchlich für viele TPE-Einfärbungen sind
       Bei der Entwicklung von TPE-Compounds              fe wesentliche Faktoren für deren Ausle-        Masterbatche auf Basis von Polyethylen oder
     spielen verschiedenste Werkstoffeigen-               gung. Die Einfärbung der TPEs – oftmals         Polypropylen. Zur Herstellung dieser Mas-
     schaften eine wichtige Rolle. So sind die            entscheidend für die Verkaufsfähigkeit der      terbatche werden üblicherweise Dispergier-
     mechanischen oder rheologischen Eigen-               aus dem Werkstoff produzierten Erzeugnis-       hilfsmittel verwendet, damit die Pigmente
                                                          se – nimmt aber bei der Entwicklung der         im Herstellungsprozess ausreichend zer- und
                                                          Werkstoffe eine eher untergeordnete Rol-        verteilt, sowie benetzt werden können. Kon-
                                                          le ein. Eine Ursache hierfür mag darin lie-     ventionelle Thermoplaste, die nicht zu den
       Dr.-Ing. Matthias Hübner                           gen, dass die Einfärbung häufig über Mas-       TPEs zählen, verfügen bei Anwendungstem-
       Produkt Manager Masterbatches                      terbatche erst bei der finalen Formgebung       peratur aber über eine deutlich reduzierte
       matthias.huebner@caparol-cis.de                    der Werkstoffe erfolgt. Auch wird den ge-       makromolekulare Beweglichkeit. Dadurch
                                                          ringen Zugabemengen, die typischerweise         findet der Transport von niedermolekularen
       Caparol Industrial Solutions GmbH,                 im Bereich von 0,5 Gew.-% und 5 Gew.-%          Substanzen, wie beispielsweise von Disper-
       Grimma-Nerchau                                     liegen, meist kein signifikanter Einfluss auf   gierhilfsmitteln, in konventionellen Ther-
       www.caparol-cis.de                                 die werkstoffprägenden physikalischen Ei-       moplasten nur sehr eingeschränkt statt. Das
                                                          genschaften zugerechnet.                        ist bei thermoplastischen Elastomeren an-
       Alle Abbildungen und Tabellen wurden, sofern                                                       ders. Deren Eigenschaften basieren auf dem
       nicht anders angegeben, freundlicherweise von         Stand der Technik für die TPE-Einfärbung     Prinzip, dass die Makromoleküle der elas-
       den Autoren zur Verfügung gestellt.                sind häufig Masterbatchsysteme, die auch        tischen Phase im Anwendungstemperatur-
                                                          zur Einfärbung klassischer thermoplastischer    bereich über eine sehr hohe Beweglichkeit

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Abb. 1: Prozessschema zur Herstellung von NEFA MB F Masterbatches

          verfügen. Aus diesem Grund können Disper-
          gierhilfsmittel oder auch andere Substanzen
          leichter aus dem Werkstoff heraus migrieren.
          Dies kann zu einer ungewollten Belagbildung
          auf dem TPE-Bauteil führen. Andere Verun-
          reinigungen in Pigmenten oder Füllstoffen,
          wie beispielsweise Schwefel, können zu ei-
          ner unangen ehmen Geruchsausbildung bei-
          tragen. Die Einfärbung von TPE-Werkstoffen
          mit TPE-unspezifischen Masterbatchen sind
          nicht risikofrei.

          2     Spezialisierte Farbmaster-
                batche zugeschnitten                           Abb. 2: Dissolver
                für TPE-Werkstoffe
                                                               NEFA MB F basieren ebenfalls auf dieser Her-     tinuierlicher Verfahren, optimal dispergiert
            In diesem Kontext bilden die Masterbat-            stellungstechnologie (Abb. 1).                   werden können. Anders als bei Doppelschne-
          che der Caparol Industrial Solutions GmbH                                                             ckenextrudern wird auf ein bestimmtes Dis-
          eine interessante Neuheit zur Einfärbung               Im Unterschied zur klassischen Farbmaster-     pergierziel des Pigmentes, z. B. eine definierte
          von TPE-Werkstoffen. Die Farbmasterbat-              batchherstellung über Doppelschneckenext-        Kornfeinheit, durch Variation der Mischzeit
          che der Produktgruppe NEFA MB F (NEFA                ruder oder andere kontinuierlich arbeitende      hingearbeitet. Auch schwer zu dispergierende
          steht für „Nerchauer Farben“) beruhen auf            Dispergiersysteme erfolgt die Herstellung der    Pigmente können ohne den Einsatz von Netz-
          TPE-basierten Trägersystemen und können              NEFA MB Farbmasterbatche über ein zwei-          und Dispergierhilfsmitteln fein in einer flüs-
          anwendungsspezifisch auf TPE-Anwendun-               stufiges Verfahren. Der Kernprozess der Mas-     sigen Basis verteilt werden. Ein weiterer Vor-
          gen zugeschnitten werden. Bereits in einem           terbatchherstellung, das Dispergieren der Pig-   teil dieser Verfahrensweise wurde bereits im
          früheren Beitrag wurde über rußbasierte              mente, wird dabei mit Hilfe von in der Far-      ersten Teil dieser Veröffentlichung beschrie-
          Masterbatche und Compounds der Capa-                 benindustrie etablierten fest-flüssig-Misch-     ben. Durch die längeren Prozesszeiten und
          rol Industrial Solutions GmbH berichtet [1].         technologien realisiert. Bekannte Beispiele      die damit einhergehende, bessere Benetzung
          Als Schlüssel zu den speziellen Eigenschaf-          für diese Technologien sind Dissolver (Abb.      von Pigmentoberflächen, ermöglicht dieses
          ten der Compounds wurde eine mehrstufige             2), Dreiwalzwerke oder Perlmühlen. Der Vor-      Verfahren auch Masterbatche mit sehr ho-
          Herstellungstechnologie an der Schnittstelle         teil dieser Mischmethoden liegt darin, dass      hen Pigmentbeladungen. So sind Füllgrade bis
          der Farben- und Kunststoffindustrie vorge-           die Pigmente in einer Flüssigkeit, unabhän-      80 Gew.-% bei anorganischen und 50 Gew.-%
          stellt. Die Masterbatche der Produktgruppe           gig von den Verweilzeitbeschränkungen kon-       bei organischen Pigmenten realisierbar.

          GAK 4/2021 – Jahrgang 74                                                                                                                          149

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Farbmasterbatche

     Abb. 3: Reaktionsgleichung zur Herstellung von Polydimethylsiloxan-Polyharnstoff-Copolymeren

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                                                                                                    Thermoplastisches Siliconelastomer

     Abb. 4: Entformungsverhalten von TPU im Spritzgießprozess mit NEFA MB A

       Unabhängig vom ersten Prozessschritt ist                 Zum einen werden als Masterbatchträger            konventioneller SEBS-Compounds. Beide Po-
     für die Herstellung von NEFA MB F Master-               thermoplastische Polydimethylsiloxan-Po-             lymersysteme haben unterschiedliche, sehr
     batchen eine Compoundierstufe erforderlich,             lyharnstoff-Copolymere (PDHC) verwendet.             vorteilhafte Eigenschaften für die Einfär-
     die in Doppelschneckenextrudern erfolgt.                Zum anderen kommen Styrol-Ethenbuten-                bung von TPEs.
     Dieser Verfahrensschritt dient der Ausbil-              Styrol Block-Copolymere (SEBS) zum Einsatz.
     dung und Homogenisierung einer polyme-                  Im Falle der PDHCs erfolgt die Pigmentein-
     ren Matrix sowie der Granulierung, also der             arbeitung in reaktive, flüssige Vorstufen der        3     Siliconadditiv trifft Farbe
     Formgebung der Produkte.                                Trägerpolymere, den aminopropyl-termi-
                                                             nierten Polydimethylsiloxanölen. Die Mat-               PDHC sind thermoplastische Copolymere
        Damit die vorgestellte Verfahrensweise               rix- und Masterbatchbildung erfolgt durch            auf Basis von Harnstoff-Hartsegmenten und
     zur Herstellung von Masterbatchen über-                 reaktive Extrusion, wobei die Pigmentpaste           Silicon-Weichsegmenten mit Silicongehal-
     haupt technologisch zugänglich wird, benö-              zusammen mit einem Diisocyanat im Dop-               ten von ca. 98 %. Aufgrund der blockförmi-
     tigt man im ausreichenden Maße eine flüs-               pelschneckenextruder verarbeitet wird. Die           gen Kettenstruktur der PDHCs mit sehr un-
     sige Vorstufe des polymeren Trägersystems               Reaktionsgleichung hierfür ist in Abbil-             terschiedlichen Polaritäten eignen sich diese
     oder eine flüssige Rezepturkomponente, in               dung 3 dargestellt. Bei den SEBS-Copoly-             Trägersysteme für den Einsatz im gesamten
     der die Einarbeitung der Pigmente erfolgen              meren macht man sich deren Vermögen zu               Spektrum der TPE-Werkstoffe. Für die An-
     kann. Caparol Industrial Solutions GmbH                 Nutze, Weißöl in sehr großen Mengen als              wendung in TPE-Werkstoffen ergeben sich
     arbeitet dabei mit zwei unterschiedlichen               Weichmacheröl zu binden. Die Bildung der             neben den beschriebenen spezifischen Einfär-
     Trägerpolymersystemen, die beide aus dem                polymeren Matrix erfolgt durch Compoun-              bevorteilen zusätzliche Nutzen. PDHC wirken
     Spektrum der thermoplastischen Elastome-                dierung der pigmentierten Weißölpaste zu-            während der Verarbeitung des Masterbatches
     re stammen.                                             sammen mit anderen Rezepturbestandteilen             beim Kunden als effektives Prozesshilfsmit-

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Abb. 5: Einfluss von Polydi-
                  methylsiloxan-Poly-
                  harnstoff-Copolyme-
                  ren auf die Abriebfes-
                  tigkeit von TPU

          tel. So werden bei der Extrusion auftreten-        wenn PDHC-Trägerpolymere zur Modifizie-          5     Fazit
          de Verarbeitungsdrehmomente durch PDHC-            rung der TPUs eingesetzt wurden. Obwohl
          basierte Masterbatche deutlich reduziert. Im       die siliconbasierten Trägersysteme spezifi-         Die Einfärbung von TPE-Werkstoffen mit
          Spritzgießprozess haben die Additive sowohl        sche stoffliche Eigenschaften von TPEs auch      konventionellen Masterbatchen kann Prob-
          einen positiven Einfluss auf den Einspritzvor-     bei den typischen Zugabekonzentrationen          leme mit sich bringen. Niedermolekulare Be-
          gang als auch auf das Entformen der ferti-         im Bereich von 0,5 Gew.-% bis 3 Gew.-%           standteile von Masterbatchen, wie Disper-
          gen Bauteile. Insbesondere der bei weichen         verändern, zeigen die Systeme keinen signi-      gierhilfsmittel oder auch Verunreinigungen
          TPE-Werkstoffen manchmal problematische            fikanten Einfluss auf das Spannungs-Deh-         von Rohstoffen migrieren aus TPE-Werkstof-
          Entformungsschritt kann durch die Verwen-          nungs-Verhalten oder die Härte der modi-         fen deutlich schneller heraus, als aus konven-
          dung von NEFA MB F Masterbatchen signi-            fizierten TPEs.                                  tionellen Thermoplasten und können so die
          fikant optimiert werden. Abbildung 4 zeigt                                                          Produkteigenschaften negativ beeinflussen.
          den Kraftverlauf eines Auswerferstiftes bei                                                         Masterbatche von Caparol Industrial Solu-
          der Entformung eines konischen, becherför-         4    Universelle SEBS-Masterbat-                 tions GmbH sind speziell auf TPE-Werkstoffe
          migen Bauteiles aus einem TPU-Werkstoff                 che für brillante Einfärbungen              zugeschnittene Produkte, die aufgrund des
          mit und ohne PDHC-basiertem Masterbatch.                                                            Herstellungsprozesses an der Schnittstelle
          Das PDHC reduziert die zur Entformung not-            Das zweite Masterbatchsystem, die SEBS-       von Farben- und Kunststoffindustrie ohne
          wendigen Kräfte sehr deutlich und trägt da-        basierten Farbkonzentrate, haben keinen          den Einsatz von Dispergierhilfsmitteln aus-
          mit zur Verbesserung der Entformbarkeit bei.       zusätzlich additivierenden Effekt bei der        kommen. Im Fokus der Masterbatche steht
                                                             Einfärbung von TPE-Werkstoffen. Durch            stets die mehrstufige Fertigungstechnolo-
            Auch auf die Werkstoffeigenschaften ver-         die Struktur der polymeren Träger sind die       gie, die eine besonders effiziente Füllstoff-
          schiedener TPEs können die siliconbasierten        SEBS-basierten Masterbatche aber ebenfalls       dispergierung und sehr hohe Pigmentbela-
          Trägersysteme der NEFA MB F Masterbat-             im gesamten Spektrum der TPE-Werkstoffe          dung ermöglicht. Damit eigenen sich diese
          che einen positiven Einfluss haben, insbe-         problemlos einsetzbar und sehr gut verträg-      Masterbatche ideal für die Einfärbung und
          sondere auf die Oberflächeneigenschaften.          lich. Neben den bereits diskutierten Vorteilen   Modifizierung von TPE-Werkstoffen.
          So lassen sich Glanz, Oberflächengüte oder         der Masterbatche lassen sich diese Systeme
          auch der Oberflächenreibkoeffizient von            trotz hoher Füllgrade auch in sehr weichen
          Bauteilen durch PDHC-Trägersysteme ver-            Qualitäten herstellen. Insbesondere, wenn        6     Literatur
          bessern. Zusätzlich beeinflussen die Additi-       eine negative Beeinflussung der Härte durch
          ve die Abriebfestigkeit von TPEs sehr positiv.     Masterbatche zu erwarten ist, sind diese Sys-    [1] M. Hübner, I. Schaar, Innovative, rußgefüllte
          Der Einfluss auf die Abriebfestigkeit zweier       teme daher sehr gut geeignet. Weiterhin ist          Compounds und Masterbatche an der Schnitt-
          TPU-Werkstoffe durch drei Gewichtsprozent          es aufgrund der breiten Rohstoffbasis von            stelle zwischen Kunststoff- und Farbenindust-
          PDHC-Zugabe ist in Abbildung 5 dargestellt.        SEBS-Compounds möglich, diese Masterbat-             rie – Teil 1, GAK Gummi Fasern Kunststoffe,
          Es ist ersichtlich, dass es zu einer erheblichen   che entsprechend aller kundenspezifischen            74(01 02) 2021, 38-41.
          Reduktion des gemessenen Abriebs kommt,            und regulatorischen Vorgaben einzustellen.

          GAK 4/2021 – Jahrgang 74                                                                                                                           151

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