Maßgeschneiderte Farbmasterbatche für hochwertige TPE-Einfärbungen - Caparol Industrial ...
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Farbmasterbatche Maßgeschneiderte Farbmasterbatche für hochwertige TPE-Einfärbungen Anwendungen der Caparol NEFA MB Masterbatche in thermoplastischen Elastomeren – Teil 2 M. Hübner Dispersive und distributive Mischvorgänge sind ein wesentlicher Bestandteil bei der Herstellung thermoplastischer Masterbatche und Compounds. Zur Compoundierung werden überwiegend kontinuierlich arbeitende Doppelschneckenextruder und Knetersysteme einge- setzt. Eine wesentliche Einschränkung dieser Mischaggregate ist die limitierte Verweilzeit der zu mischenden Komponenten. Hier bieten die neu entwickelten Farbmasterbatche von Caparol Industrial Solutions eine innovative Lösung. In diesem Spannungsfeld entstehen die Compounds und Masterbatche der Produktgruppe NEFA MB. Durch die Kombination von diskon- tinuierlichen Mischern und Doppelschneckenextrudern gelingt es, auf Basis spezieller thermoplastischer Elastomere, sehr hochgefüllte und spezialisierte Produkte herzustellen. Im Bereich der Farbmasterbatche zeichnen sich NEFA MB Konzentrate durch höchste Pigmentfüllgrade aus. Aufgrund des Herstellungs- verfahrens kann dabei auf den Einsatz von Dispergierhilfsmitteln vollständig verzichtet werden. Dies ist insbesondere für TPE Einfärbun- gen vorteilhaft, bei denen es durch Dispergierhilfsmittel zur Filmbildung auf der Bauteiloberfläche kommen kann. Aufgrund der hohen Farbstärke der NEFA MB Masterbatche können bei vergleichsweise geringen Masterbatchzugaben auch TPEs mit einer starken Eigenfarbe brillant eingefärbt werden. Dispersive and distributive mixing processes are major elements in the manufacture of thermoplastic masterbatches andcompounds. Continuously working twin-screw extruders and kneader systems are mainly used for compounding. A crucial restriction of these mixing devices is the limited dwell time of the components to be mixed. This is where the compounds and masterbatches of the NEFA MB product group come into play. The combination of discontinuous mi- xers and twin-screw extruders can manufacture very highly filled, specialist products on the basis of special thermoplastic elastomers. In the area of colour masterbatches, NEFA MB concentrates stand out because of their very high pigment fill levels. The manufacturing process employed makes the use of dispersion agents completely unnecessary. This can be an advantage for TPE tints in particular, since dispersion agents may lead to film formation on the component surface in some cases. Because of the colour intensity of the NEFA MB masterbatches, even TPEs with a strong colour of their own due to fillers, for example, can be tinted brilliantly with comparatively low quantities of masterbatches. 1 Einleitung schaften, aber auch die thermische oder Werkstoffe zum Einsatz kommen. Sehr ge- chemische Beständigkeit der Werkstof- bräuchlich für viele TPE-Einfärbungen sind Bei der Entwicklung von TPE-Compounds fe wesentliche Faktoren für deren Ausle- Masterbatche auf Basis von Polyethylen oder spielen verschiedenste Werkstoffeigen- gung. Die Einfärbung der TPEs – oftmals Polypropylen. Zur Herstellung dieser Mas- schaften eine wichtige Rolle. So sind die entscheidend für die Verkaufsfähigkeit der terbatche werden üblicherweise Dispergier- mechanischen oder rheologischen Eigen- aus dem Werkstoff produzierten Erzeugnis- hilfsmittel verwendet, damit die Pigmente se – nimmt aber bei der Entwicklung der im Herstellungsprozess ausreichend zer- und Werkstoffe eine eher untergeordnete Rol- verteilt, sowie benetzt werden können. Kon- le ein. Eine Ursache hierfür mag darin lie- ventionelle Thermoplaste, die nicht zu den Dr.-Ing. Matthias Hübner gen, dass die Einfärbung häufig über Mas- TPEs zählen, verfügen bei Anwendungstem- Produkt Manager Masterbatches terbatche erst bei der finalen Formgebung peratur aber über eine deutlich reduzierte matthias.huebner@caparol-cis.de der Werkstoffe erfolgt. Auch wird den ge- makromolekulare Beweglichkeit. Dadurch ringen Zugabemengen, die typischerweise findet der Transport von niedermolekularen Caparol Industrial Solutions GmbH, im Bereich von 0,5 Gew.-% und 5 Gew.-% Substanzen, wie beispielsweise von Disper- Grimma-Nerchau liegen, meist kein signifikanter Einfluss auf gierhilfsmitteln, in konventionellen Ther- www.caparol-cis.de die werkstoffprägenden physikalischen Ei- moplasten nur sehr eingeschränkt statt. Das genschaften zugerechnet. ist bei thermoplastischen Elastomeren an- Alle Abbildungen und Tabellen wurden, sofern ders. Deren Eigenschaften basieren auf dem nicht anders angegeben, freundlicherweise von Stand der Technik für die TPE-Einfärbung Prinzip, dass die Makromoleküle der elas- den Autoren zur Verfügung gestellt. sind häufig Masterbatchsysteme, die auch tischen Phase im Anwendungstemperatur- zur Einfärbung klassischer thermoplastischer bereich über eine sehr hohe Beweglichkeit 148 GAK 4/2021 – Jahrgang 74 148-151__291020_1b_GAK 04-2021 Hübner_DL_0904.indd 148 09.04.21 16:19
Abb. 1: Prozessschema zur Herstellung von NEFA MB F Masterbatches verfügen. Aus diesem Grund können Disper- gierhilfsmittel oder auch andere Substanzen leichter aus dem Werkstoff heraus migrieren. Dies kann zu einer ungewollten Belagbildung auf dem TPE-Bauteil führen. Andere Verun- reinigungen in Pigmenten oder Füllstoffen, wie beispielsweise Schwefel, können zu ei- ner unangen ehmen Geruchsausbildung bei- tragen. Die Einfärbung von TPE-Werkstoffen mit TPE-unspezifischen Masterbatchen sind nicht risikofrei. 2 Spezialisierte Farbmaster- batche zugeschnitten Abb. 2: Dissolver für TPE-Werkstoffe NEFA MB F basieren ebenfalls auf dieser Her- tinuierlicher Verfahren, optimal dispergiert In diesem Kontext bilden die Masterbat- stellungstechnologie (Abb. 1). werden können. Anders als bei Doppelschne- che der Caparol Industrial Solutions GmbH ckenextrudern wird auf ein bestimmtes Dis- eine interessante Neuheit zur Einfärbung Im Unterschied zur klassischen Farbmaster- pergierziel des Pigmentes, z. B. eine definierte von TPE-Werkstoffen. Die Farbmasterbat- batchherstellung über Doppelschneckenext- Kornfeinheit, durch Variation der Mischzeit che der Produktgruppe NEFA MB F (NEFA ruder oder andere kontinuierlich arbeitende hingearbeitet. Auch schwer zu dispergierende steht für „Nerchauer Farben“) beruhen auf Dispergiersysteme erfolgt die Herstellung der Pigmente können ohne den Einsatz von Netz- TPE-basierten Trägersystemen und können NEFA MB Farbmasterbatche über ein zwei- und Dispergierhilfsmitteln fein in einer flüs- anwendungsspezifisch auf TPE-Anwendun- stufiges Verfahren. Der Kernprozess der Mas- sigen Basis verteilt werden. Ein weiterer Vor- gen zugeschnitten werden. Bereits in einem terbatchherstellung, das Dispergieren der Pig- teil dieser Verfahrensweise wurde bereits im früheren Beitrag wurde über rußbasierte mente, wird dabei mit Hilfe von in der Far- ersten Teil dieser Veröffentlichung beschrie- Masterbatche und Compounds der Capa- benindustrie etablierten fest-flüssig-Misch- ben. Durch die längeren Prozesszeiten und rol Industrial Solutions GmbH berichtet [1]. technologien realisiert. Bekannte Beispiele die damit einhergehende, bessere Benetzung Als Schlüssel zu den speziellen Eigenschaf- für diese Technologien sind Dissolver (Abb. von Pigmentoberflächen, ermöglicht dieses ten der Compounds wurde eine mehrstufige 2), Dreiwalzwerke oder Perlmühlen. Der Vor- Verfahren auch Masterbatche mit sehr ho- Herstellungstechnologie an der Schnittstelle teil dieser Mischmethoden liegt darin, dass hen Pigmentbeladungen. So sind Füllgrade bis der Farben- und Kunststoffindustrie vorge- die Pigmente in einer Flüssigkeit, unabhän- 80 Gew.-% bei anorganischen und 50 Gew.-% stellt. Die Masterbatche der Produktgruppe gig von den Verweilzeitbeschränkungen kon- bei organischen Pigmenten realisierbar. GAK 4/2021 – Jahrgang 74 149 148-151__291020_1b_GAK 04-2021 Hübner_DL_0904.indd 149 09.04.21 16:19
Farbmasterbatche Abb. 3: Reaktionsgleichung zur Herstellung von Polydimethylsiloxan-Polyharnstoff-Copolymeren -aminopropyl-terminiertes PDMS Thermoplastisches Siliconelastomer Abb. 4: Entformungsverhalten von TPU im Spritzgießprozess mit NEFA MB A Unabhängig vom ersten Prozessschritt ist Zum einen werden als Masterbatchträger konventioneller SEBS-Compounds. Beide Po- für die Herstellung von NEFA MB F Master- thermoplastische Polydimethylsiloxan-Po- lymersysteme haben unterschiedliche, sehr batchen eine Compoundierstufe erforderlich, lyharnstoff-Copolymere (PDHC) verwendet. vorteilhafte Eigenschaften für die Einfär- die in Doppelschneckenextrudern erfolgt. Zum anderen kommen Styrol-Ethenbuten- bung von TPEs. Dieser Verfahrensschritt dient der Ausbil- Styrol Block-Copolymere (SEBS) zum Einsatz. dung und Homogenisierung einer polyme- Im Falle der PDHCs erfolgt die Pigmentein- ren Matrix sowie der Granulierung, also der arbeitung in reaktive, flüssige Vorstufen der 3 Siliconadditiv trifft Farbe Formgebung der Produkte. Trägerpolymere, den aminopropyl-termi- nierten Polydimethylsiloxanölen. Die Mat- PDHC sind thermoplastische Copolymere Damit die vorgestellte Verfahrensweise rix- und Masterbatchbildung erfolgt durch auf Basis von Harnstoff-Hartsegmenten und zur Herstellung von Masterbatchen über- reaktive Extrusion, wobei die Pigmentpaste Silicon-Weichsegmenten mit Silicongehal- haupt technologisch zugänglich wird, benö- zusammen mit einem Diisocyanat im Dop- ten von ca. 98 %. Aufgrund der blockförmi- tigt man im ausreichenden Maße eine flüs- pelschneckenextruder verarbeitet wird. Die gen Kettenstruktur der PDHCs mit sehr un- sige Vorstufe des polymeren Trägersystems Reaktionsgleichung hierfür ist in Abbil- terschiedlichen Polaritäten eignen sich diese oder eine flüssige Rezepturkomponente, in dung 3 dargestellt. Bei den SEBS-Copoly- Trägersysteme für den Einsatz im gesamten der die Einarbeitung der Pigmente erfolgen meren macht man sich deren Vermögen zu Spektrum der TPE-Werkstoffe. Für die An- kann. Caparol Industrial Solutions GmbH Nutze, Weißöl in sehr großen Mengen als wendung in TPE-Werkstoffen ergeben sich arbeitet dabei mit zwei unterschiedlichen Weichmacheröl zu binden. Die Bildung der neben den beschriebenen spezifischen Einfär- Trägerpolymersystemen, die beide aus dem polymeren Matrix erfolgt durch Compoun- bevorteilen zusätzliche Nutzen. PDHC wirken Spektrum der thermoplastischen Elastome- dierung der pigmentierten Weißölpaste zu- während der Verarbeitung des Masterbatches re stammen. sammen mit anderen Rezepturbestandteilen beim Kunden als effektives Prozesshilfsmit- 150 GAK 4/2021 – Jahrgang 74 148-151__291020_1b_GAK 04-2021 Hübner_DL_0904.indd 150 09.04.21 16:19
Abb. 5: Einfluss von Polydi- methylsiloxan-Poly- harnstoff-Copolyme- ren auf die Abriebfes- tigkeit von TPU tel. So werden bei der Extrusion auftreten- wenn PDHC-Trägerpolymere zur Modifizie- 5 Fazit de Verarbeitungsdrehmomente durch PDHC- rung der TPUs eingesetzt wurden. Obwohl basierte Masterbatche deutlich reduziert. Im die siliconbasierten Trägersysteme spezifi- Die Einfärbung von TPE-Werkstoffen mit Spritzgießprozess haben die Additive sowohl sche stoffliche Eigenschaften von TPEs auch konventionellen Masterbatchen kann Prob- einen positiven Einfluss auf den Einspritzvor- bei den typischen Zugabekonzentrationen leme mit sich bringen. Niedermolekulare Be- gang als auch auf das Entformen der ferti- im Bereich von 0,5 Gew.-% bis 3 Gew.-% standteile von Masterbatchen, wie Disper- gen Bauteile. Insbesondere der bei weichen verändern, zeigen die Systeme keinen signi- gierhilfsmittel oder auch Verunreinigungen TPE-Werkstoffen manchmal problematische fikanten Einfluss auf das Spannungs-Deh- von Rohstoffen migrieren aus TPE-Werkstof- Entformungsschritt kann durch die Verwen- nungs-Verhalten oder die Härte der modi- fen deutlich schneller heraus, als aus konven- dung von NEFA MB F Masterbatchen signi- fizierten TPEs. tionellen Thermoplasten und können so die fikant optimiert werden. Abbildung 4 zeigt Produkteigenschaften negativ beeinflussen. den Kraftverlauf eines Auswerferstiftes bei Masterbatche von Caparol Industrial Solu- der Entformung eines konischen, becherför- 4 Universelle SEBS-Masterbat- tions GmbH sind speziell auf TPE-Werkstoffe migen Bauteiles aus einem TPU-Werkstoff che für brillante Einfärbungen zugeschnittene Produkte, die aufgrund des mit und ohne PDHC-basiertem Masterbatch. Herstellungsprozesses an der Schnittstelle Das PDHC reduziert die zur Entformung not- Das zweite Masterbatchsystem, die SEBS- von Farben- und Kunststoffindustrie ohne wendigen Kräfte sehr deutlich und trägt da- basierten Farbkonzentrate, haben keinen den Einsatz von Dispergierhilfsmitteln aus- mit zur Verbesserung der Entformbarkeit bei. zusätzlich additivierenden Effekt bei der kommen. Im Fokus der Masterbatche steht Einfärbung von TPE-Werkstoffen. Durch stets die mehrstufige Fertigungstechnolo- Auch auf die Werkstoffeigenschaften ver- die Struktur der polymeren Träger sind die gie, die eine besonders effiziente Füllstoff- schiedener TPEs können die siliconbasierten SEBS-basierten Masterbatche aber ebenfalls dispergierung und sehr hohe Pigmentbela- Trägersysteme der NEFA MB F Masterbat- im gesamten Spektrum der TPE-Werkstoffe dung ermöglicht. Damit eigenen sich diese che einen positiven Einfluss haben, insbe- problemlos einsetzbar und sehr gut verträg- Masterbatche ideal für die Einfärbung und sondere auf die Oberflächeneigenschaften. lich. Neben den bereits diskutierten Vorteilen Modifizierung von TPE-Werkstoffen. So lassen sich Glanz, Oberflächengüte oder der Masterbatche lassen sich diese Systeme auch der Oberflächenreibkoeffizient von trotz hoher Füllgrade auch in sehr weichen Bauteilen durch PDHC-Trägersysteme ver- Qualitäten herstellen. Insbesondere, wenn 6 Literatur bessern. Zusätzlich beeinflussen die Additi- eine negative Beeinflussung der Härte durch ve die Abriebfestigkeit von TPEs sehr positiv. Masterbatche zu erwarten ist, sind diese Sys- [1] M. Hübner, I. Schaar, Innovative, rußgefüllte Der Einfluss auf die Abriebfestigkeit zweier teme daher sehr gut geeignet. Weiterhin ist Compounds und Masterbatche an der Schnitt- TPU-Werkstoffe durch drei Gewichtsprozent es aufgrund der breiten Rohstoffbasis von stelle zwischen Kunststoff- und Farbenindust- PDHC-Zugabe ist in Abbildung 5 dargestellt. SEBS-Compounds möglich, diese Masterbat- rie – Teil 1, GAK Gummi Fasern Kunststoffe, Es ist ersichtlich, dass es zu einer erheblichen che entsprechend aller kundenspezifischen 74(01 02) 2021, 38-41. Reduktion des gemessenen Abriebs kommt, und regulatorischen Vorgaben einzustellen. GAK 4/2021 – Jahrgang 74 151 148-151__291020_1b_GAK 04-2021 Hübner_DL_0904.indd 151 09.04.21 16:19
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