Rückgewinnung und Wiederverwendung von Stickstoff aus Abwasser - Marc A. Böhler Verfahrenstechnik - Eawag
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Rückgewinnung und Wiederverwendung von Stickstoff aus Abwasser Marc A. Böhler Verfahrenstechnik Eawag-Infotag, 11. September 2018 Abwasser als Ressource – zukunftsweisende Technologien zur Rückgewinnung von Wertstoffen
Stickstoff – Motor des Lebens Stickstoff lässt die Pflanzen wachsen und macht gute Ernteerträge erst möglich. 3 Quelle: wikimedia.org
Stickstoff – im Übermass! Biologische Fixierung durch Bakterien Abiotische Fixierung (Verbrennung, Blitze) Technische Fixierung 4 Bilder: wikipedia.org, wikimedia.org
Stickstoff – Segen und Fluch Weltbevölkerung in Mio. Stickstofffreisetzung in Mio. t Reaktiver Stickstoff Ammoniakfabrik der BASF, Ludwigshafen (D), 1914 Ca. 50% der Welt- bevölkerung ernährt durch Haber-Bosch-Verfahren ! Quelle: Voss et al. (2011), Leibniz-Institut für Ostseeforschung Warnemünde (IOW) Haber-Bosch Quellen: Bundesamt für Umwelt (Bafu)5 / American Institute of Biological Science
Reaktiver Stickstoff – in ARA 70-80% 50-65% N2 N2O Vorklärung Denitrifikation Nitrifikation Nachklärung 100% 10 gN/EW*d 30-60% N2O 20-30% N- 10-15% (13 mgNges./L) Rückbelastung 15-20% 20-25% 0.5 – 1.5 kgN/m3 15-20% N2 N2O Sludge 15-20% N-Elimination im Nebenstrom Faulung Schlamm- Eindicker Quelle: Hansruedi Siegrist, ergänzt
Stickstoff im Nebenstrom: vernichten oder zurückgewinnen? Verfahren mit Verlust des N (biologische Elimination) Verfahren mit N-Rückgewinnung (Dünger) 56 Anlagen D (5) 4 Anlagen A (2) 19 Anlagen CH (4) Luft- und Membranstrippung 7 Daten: Ingenieurbüro ATEMIS GmbH, Aachen (D)
Nährstoffkreisläufe schliessen! Dünger aus Abwasser kann den Nährstoffkreislauf nahezu schliessen ! • Luft-Strippung • Membran-Strippung 9
Stickstoff-Düngung mit CULTAN CULTAN = Controlled uptake and long term Fertilization Prinzip des Strippens o Produkt: Ammoniumsulfat (AMS) mit 37% (NH4)2SO4 Lösung (10% N) aus Faulwasser oder Urin o Depot-Injektion von AMS mit speziellen Maschinen einmal pro Jahr oder Kultur Vorteile: geringe NO3 und N2O-Verluste im Vergleich zur konv. Düngung 10
Stickstoff-Düngung mit CULTAN CULTAN = Controlled uptake and long term Fertilization Prinzip des Strippens o Produkt: Ammoniumsulfat (AMS) mit 37% (NH4)2SO4 Lösung (10% N) aus Faulwasser oder Urin o Depot-Injektion von AMS mit speziellen Maschinen einmal pro Jahr oder Kultur Vorteile: geringe NO3 und N2O-Verluste im Vergleich zur konv. Düngung NO3 NH4 Konventionelle Düngung CULTAN - Düngung 11 Bilder: wikipedia.org, wikimedia.org
Ammonium vs. Ammoniak 40°C 20°C pH-Wert + Temperatur zentrale Grössen im Prozess des NH3-Strippens Hoher Laugeverbrauch beeinflusst massgeblich die Wirtschaftlichkeit 12
Prinzip der Luft-Strippung Faulwasser und Urin Abluft zur Faulwasser Abluft Biologie und Urin NH3 - Wäscher CO2 - Stripper NH3 - Stripper NH3 - freies Frischluft Abwasser Lösung pH 5 Frischluft Kolonnen mit Füllkörpern oder Wabenpackung (grosse Oberfläche)
Innovation De-Karbonisierung Abluft zur Faulwasser Abluft Biologie und Urin NH3 - Wäscher CO2 - Stripper NH3 - Stripper NH3 - freies Frischluft Abwasser Lösung pH 5 Frischluft Kolonnen mit Füllkörpern oder Wabenpackung (grosse Oberfläche)
Düngerproduktion in Glattbrugg (ZH) Off gas Abluft Air circulation Air circulation NH3-Stripper CO2-Stripper NH3-Sorber - Luftstrippung Abwasserreinigung Kloten/Opfikon (AKO) seit 2010 werden rund 240 t jährlich schwefelhaltiger Dünger recycliert Fresh air Frischluft Klimapreis 2011 Zürich Versicherung nominiert Schweizer Umweltpreis Gebläse Air blower 2011 15
Mitbehandlung von Urin 4000 3760 3800 3700 3000 Urin Faulwasser mgNH4-N/L Faulwasser mit Urin 2000 Faulwasser entstickt 1180 1000 974 1000 718 742 713 259 268 265 0 35 65 70 Versuchszeit in min gesammelter + behandelter Urin > 2011: 2’700 L 16 > 2012: 8’400 L
Strippen mit Membranen H2SO4 Abwasser mantelseitig Faulwasser Faulwasser (NH4)2SO4-Lösung Quelle: Membrana GmbH / 3M Quelle: BlueTec BV Ammoniak dringt17 ins Quelle: Membrana GmbH / 3M Faserinnere
Düngerproduktion in Yverdon-les-Bains seit Mitte 2016 werden rund 1/2 t Stickstoff je Monat zu einem nachgefragten Flüssigdünger umgewandelt und lokal in der Landwirtschaft verwertet Sand-Filter CO2 Stripper- Kolonnen Flockung + Lamellen-Klärer Kartuschen-Filter Membran- Wärmetauscher Module Quelle: Alpha Wassertechnik AG
Energieverbrauch der Verfahren Stromverbrauch: Anammox (Joss et al., 2009, Fimmel, 2010) 1.3 kWhelektrisch/kgN denitrifiziert, 85-90% Luft-Strippung (DWA, 2003, Böhler et al., 2011) 1.5-1.8 kWhelektrisch/kgN rückgewonnen, 90% Membran-Strippung (Böhler et al., 2018) 2.6** kWhelektrisch/kgN rückgewonnen, 75% konv. Biologie (VKB+Nitri.+Den., VSA, 2008) 9 kWhelektrisch/kgN denitrifiziert, 50% Primärenergie: Anammox 4 kWhprimär/kgN denitrifiziert, 85-90% Luftstrippung (Liebi+Böhler, 2011) 8 – 10 kWhprimär/kgN rückgewonnen, 90% Membranstrippung (Böhler et al., 2018) 10*– 24** kWhprimär/kgN rückgewonnen, 75% konv. Biologie (VKB+Nitri.+Den., VSA, 2008) 27 kWhprimär/kgN denitrifiziert, 50% * Luft- und Membran-Strippung 60° C mit vorgängiger CO2-Strippung 60°C ** erste Erfahrungswerte, nicht optimierter Betrieb, kalte CO2-Strippung 20°C, NH3-Strippung 40°C Wärme als Überschusswärme aus Biogasnutzung, nicht berücksichtigt 19 Haber-Bosch mit 8 kWhprimär/kgNproduziert
Kosten der Verfahren Kapital- und NH3-Strippung Nitritation/Anammox Betriebskosten CHF/kgN CHF/kgN Betrieb 7-8 3-5 Produktwert - 0.5 ÷ 1 - Netto-Kosten 6-71) 52) 3-53) 52) 1) Abwasserreinigung Kloten/Opfikon (AKO), 70’000 EW 2) ARA Altenrhein (AVG), 200’000 EW (Kosten für Luft- und Membran-Strippung sehr ähnlich) 3) ARA St.Gallen, 200’000 EW
Zusammenfassung und Ausblick Rückgewinnung von Stickstoff auf Kläranlagen ist wenig etabliert, u.a. aufgrund der hohen Kosten im Vergleich zu biologischen Verfahren - es resultieren aber bedeutende Vorteilen wie hohe Prozessstabilität, N2O-Reduktion, Schonung Ausbaureserven , Verringerung des Energieverbrauches – Rückgewinn eines Wertstoffes/Produkt (Kreislaufwirtschaft)! Die membranbasierte Stickstoffrückgewinnung ist eine junge, aber vielversprechende Technologie mit bisher wenig Praxiserfahrungen (Vorbehandlung, Membrandesign und Standzeiten, Produktpolishing, Vermarktung durch ARA, …). Das Interesse aber an einer den Ressourcen des Abwassers orientierten Behandlung von Abwasser- und Klärschlamm wird zukünftig steigen – die Evaluation und Optimierung der Verfahren ist daher angezeigt Kläranlagen wie Kloten/Opfikon (AKO), Yverdon-les-Bains sowie Altenrhein demonstrieren den Mut zur Innovation und das wachsende Interesse an einer zukunftsorientierten Abwasserreinigung 21
Dank an unsere Partner …und Danke für Ihr Interesse! ATEMIS GmbH, Aachen/Germany Acknowledgement POWERSTEP is an innovation action project supported by the European Union under the Horizon 2020 Framework Programme. 22 Contract no. 641661 Duration: 1/07/15 – 30/06/18
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