PFASGekommen, um zu bleiben - Umweltbundesamt
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Vorwort VORWORT Dirk Messner, Präsident des Umweltbundesamtes Liebe Leserinnen und Leser, Seit März hat die Covid-19-PandemieDeutschland und viele andere Länder fest im Griff – und von einem Nor- unzählige Tonnen von Chemikalien aus Industrie und malzustand sind wir weit entfernt. Wie wird es weiterge- Konsum landen jährlich in unseren Seen und Bächen, auf hen? Welche Auswirkungen hat die Krise auf die Umwelt unseren Feldern oder werden in die Atmosphäre ausge- und das Klima? Das Umweltbundesamt hat Vorschläge stoßen. Von dort finden sie häufig auch den Weg zu uns – gemacht, wie Deutschland und Europa die Bekämpfung über Lebensmittel oder über die Luft, die wir atmen. der Folgen der Pandemie zum Sprungbrett für den Über- gang zu einer zukunftsfähigen Wirtschaft und Gesell- Diese Chemikalien greifen oft in Ökosysteme ein und kön- schaft nutzen können. Einige Streiflichter dazu finden Sie nen Pflanzen, Tiere und Menschen schädigen. Und einige ebenfalls in diesem Heft. bleiben für sehr lange Zeit in der Umwelt. Ein Beispiel sind die per- und polyfluorierten Alkylsubstanzen, kurz PFAS. Diese Stoffe, von denen wir über 4.700 Einzelsub- Liebe Leserinnen und Leser, stanzen kennen, sind (fast) unzerstörbar und werden über Luft und Wasser rund um die Erde transportiert. Wir seit Anfang des Jahres leite ich das Umweltbundesamt. finden sie sogar in Eisbären und Pinguinen, die weit weg Es ist für mich eine große und spannende Herausforde- von unserer menschlichen Zivilisation leben. rung. Wie ich die ersten Monate empfunden habe und was ich vorhabe, lesen Sie im Interview am Ende dieses Wir meinen, es ist an der Zeit, dem entgegenzutreten. Hefts. Ich freue mich mit den Mitarbeitenden im Amt in Das Umweltbundesamt bemüht sich gemeinsam mit Dessau-Roßlau, in Berlin und an allen anderen Stand anderen Institutionen darum, dass die PFAS-Stoffe aus orten des UBA, die vor uns liegenden Herausforderungen Vorsorgegründen in der EU verboten bzw. nur für wirklich der nächsten Dekade in der Umwelt-, Klima- und Nach- zwingend notwendige Verwendungen zugelassen werden. haltigkeitspolitik anzugehen. Das ist ein langer Weg, aber wir hoffen, dem Eintrag die- ser sogenannten Ewigkeitschemikalien in die Umwelt in Ich wünsche Ihnen eine anregende Lektüre! absehbarer Zeit Grenzen zu setzen. Ihr Dirk Messner 2 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 3
Inhalt INHALT 6 24 36 PFAS – PFAS-Hotspots in Das Umweltbundesamt Deutschland unsere ewigen Begleiter 26 38 „Wir müssen zeigen, PFAS — Verbreitung 30 dass Umwelt- und Klimaschutz auch über Luft, Diese Werte mehr Lebensqualität Wasser und gelten für PFAS bringen.“ Boden in Mensch und 12 Interview mit Dirk Messner, Umwelt Präsident des U mweltbundesamtes Verwendungen 28 14 So sind PFAS 34 42 bislang reguliert So können wir Corona und Bestandsauf Mensch und die Umwelt nahme: PFAS Umwelt auch in in Mensch Zukunft vor PFAS und Umwelt schützen 44 20 Nachhaltig aus der Corona-Krise THEMA Arktis 4 SCHWERPUNKT 1/2020 5
Thema THEMA PFAS – unsere ewigen Begleiter Wasser abweisend, Schmutzabweisend, Fett abweisend – das sind die Haupteigenschaften einer Chemikaliengruppe, die mit PFC oder PFAS abgekürzt wird. Man findet sie in zahllosen Produkten, von der Outdoorjacke über die Teflonpfanne bis hin zu Feuerlöschschäumen. PFC steht für per- und polyfluorierte Chemikalien. Ein anderer Name ist PFAS – per- und polyfluorierte Alkylsubstanzen. Diese Stoffgruppe umfasst mittlerweile mehr als 4.700 verschiedene Stoffe. Da PFAS so vielfältig verwendet werden, gibt es auch viele Wege, wie sie in die Umwelt gelangen können: Bei der Herstellung der Chemikalien selbst, ihrer Weiterverarbeitung zu Erzeugnis- sen, beim Gebrauch der Produkte und dann bei der Entsorgung. PFAS werden weltweit verwendet. PFAS kön- nen sich über die Luft, Flüsse und Meere bis in entlegene Gebiete wie die Arktis verteilen. Das Problem: Sie sind kaum abbaubar und bleiben daher für einen sehr langen Zeitraum in der Umwelt. Einige PFAS reichern sich in Tieren, Pflanzen und im Menschen an und wirken zudem gesundheitsschädigend. 6 7
Thema Was sind PFAS? Seit einiger Zeit werden vermehrt andere PFAS verwendet. Dazu gehören polyfluorierte Stoffe, Chemisch sind PFAS im weiteren Sinn organi- die auch Vorläuferverbindungen oder Präkurso- sche Verbindungen verschiedener Kettenlängen, ren genannt werden, weil sie in der Umwelt zu bei denen die Wasserstoffatome durch Fluor den stabilen perfluorierten PFAS umgewandelt atome ersetzt sind – vollständig (perfluoriert) werden. Sie stellen den größten Teil der PFAS dar. oder teilweise (polyfluoriert). Im engeren Sinn PFAS der neuesten Generation sind z. B. ADONA bezeichnet PFAS fluorierte organische Verbin- und GenX, sogenannte Perfluorether, bei denen dungen mit einer funktionellen Gruppe wie einer die fluorierte Kohlenstoffkette Brücken aus Sau- Säure- oder einer Alkoholgruppe. Diese werden erstoffatomen enthält. Daneben gibt es PFAS, die in der vorliegenden Veröffentlichung vor allem neben Fluor auch Chloratome in ihrer Struktur betrachtet. Die bekanntesten Vertreter sind PFOS enthalten. Über die meisten neueren PFAS haben (Perfluoroktansulfonsäure) und PFOA (Perfluor Behörden und Wissenschaftler kaum Informatio oktansäure). Sie werden bereits seit den 1950er- nen zu den genauen chemischen Strukturen, zu Jahren hergestellt und verwendet. Zu den beiden den Verwendungen, zum Verhalten der Stoffe in Stoffen liegen am meisten toxikologische und der Umwelt und zu den Wirkungen auf Mensch andere wissenschaftliche Informationen vor. und Umwelt. PFOS SAUERSTOFF PFOA SCHWEFEL WASSERSTOFF KOHLENSTOFF FLUOR Polymere Acrylate. Die Anwendungen sind ebenfalls vielfältig und reichen von Textilien, Teppichen, Bestimmte PFAS werden zur Fluorpolymerher Fett abweisenden Lebensmittelverpackungen stellung eingesetzt, wie z. B. Polytetrafluor hin zu Farben und Imprägnierungen von Holz ethylen (PTFE). Fluorpolymere werden in und Fliesen. diversen Produkten verwendet, um entweder Reibungswiderstände (z. B. als Beschich PFAS sind nur zu ca. 98% fest am Polymer tungen in Automobilen und Flugzeugen, in gebunden. Die freien PFAS-Moleküle im Po Druckerfarben, Wachsen und Schmierstoffen) lymer werden während der Lebensphase des oder Anhaftungen (z. B. bei Kochgeschirr) Artikels/Verbraucherproduktes in Luft oder zu verringern. PTFE wird zudem häufig als Wasser emittiert. Außerdem weisen Studien wasserdichte und atmungsaktive Membran in darauf hin, dass diese Polymere ebenfalls Wetterschutzkleidung eingesetzt. im Laufe der Zeit abgebaut werden und PFAS freisetzen. Auch Spuren von PFAS, die sich in In Verbraucherprodukten sind oftmals noch Fluorpolymeren nachweisen lassen, werden andere Polymere enthalten, die auf Vorläufer durch den Gebrauch der beschichteten Pro verbindungen basieren, z. B. polyfluorierte dukte in die Umwelt eingetragen. 8 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 9
Thema Wie gelangen PFAS in PFAS gelangen über das häusliche und gewerb- liche Abwasser in Kläranlagen. Dort werden Umwelt und Mensch? Vorläuferverbindungen teilweise in die langle- bigen PFAS transformiert. Einige PFAS werden PFAS werden über verschiedene Pfade in die über das behandelte Abwasser in Oberflächen- Umwelt eingetragen. Durch die Abluft von gewässer eingetragen. Andere PFAS verbleiben Industriebetrieben können PFAS in umliegende im Klärschlamm. Wird dieser Klärschlamm Böden und Gewässer eingelagert werden. PFAS zum Beispiel als Dünger in der Landwirtschaft können auch an Partikel anhaften und so über genutzt, sickern die C hemikalien über die Zeit weite Strecken in der Luft bis in entlegene ins Grundwasser. Kommunale Klärschlämme Gebiete transportiert werden. Man findet PFAS werden jedoch immer weniger so verwertet, dass daher auch in den Polargebieten und alpinen sie z. B. als Dünger auf die Böden kommen. Seen, weit weg von industrieller Produktion und menschlichen Siedlungen. Über Regen und PFAS werden über spezifische Verwendungen Schnee gelangen PFAS aus der Luft wiederum in z. B. in Feuerlöschschäumen direkt in Böden Böden und Oberflächengewässer. und Gewässer eingebracht. Mit der Aufnahme von PFAS aus verunreinigten Böden und Wasser PFAS verteilen sich in der Innenraumluft durch in Pflanzen und der Anreicherung in Fischen Verflüchtigung aus Erzeugnissen, zum Beispiel werden diese Stoffe auch in die menschliche aus Imprägniersprays. Ausdünstungen aus Nahrungskette aufgenommen. Schmutz abweisend behandelten Teppichen oder Heimtextilien haben PFAS-Gehalte in Innen Der Mensch nimmt PFAS somit aus der Umwelt räumen zur Folge. über Lebensmittel oder die Luft auf. In der Umwelt werden PFAS nicht abgebaut. Warum sind PFAS in der Einige PFAS reichern sich in Organismen und Umwelt ein so großes entlang der Nahrungsketten an und können auch schädlich für Menschen sein. Andere PFAS Problem? sind sehr mobil in Wasser und Boden; sie lösen sich gut im Wasser, werden im Boden kaum Um die (Atom-)Bindung zwischen Kohlenstoff zurückgehalten und erreichen daher schnell und Fluor zu trennen, wird sehr viel Energie das Grundwasser. benötigt. Daher sind PFAS so langlebig. Erst bei einer Hochtemperaturbehandlung und langen Im menschlichen Körper können manche PFAS Verweilzeiten, wie sie in Abfallverbrennungs- an Proteine in Blut, Leber und Niere binden. Im anlagen möglich ist, können PFAS-Moleküle Vergleich zu anderen Chemikalien werden einige vollständig zerstört werden. Das heißt auch: In PFAS sehr langsam ausgeschieden und können der Umwelt werden PFAS nicht abgebaut. Weder sich deshalb im Körper anreichern. Besonders Bakterien noch Wasser, Luft, oder Licht können kritisch ist auch die Weitergabe einiger PFAS von diese Moleküle vollständig abbauen. Landen der Mutter zum Kind während der Schwanger- PFAS einmal in der Umwelt, verteilen sie sich schaft und Stillzeit. Erhöhte Konzentrationen von etwa im Wasser und Sediment – und bleiben PFOA und PFOS im menschlichen Blut können dort für sehr lange Zeit. Wirkungen von Impfungen vermindern, die Neigung zu Infekten erhöhen, zu erhöhten Cho- lesterinwerten führen und bei Nachkommen ein verringertes Geburtsgewicht zur Folge haben. 10 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 11
Thema Verwendungen Textilien Für eine Öl und Schmutz kritisch sein können. Während In der Textil- und Lederindustrie abweisende Wirkung, die für die Wasser abweisende Wirkung Galvaniken Kälte- und Treibmittel Feuerlöschschäume werden PFAS in atmungsaktiven Arbeitsschutzbekleidung und auch mit anderen Beschich- PFAS-haltige Netzmittel werden Halogenierte Kälte- und Die sogenannten filmbilden Membranen sowie Schmutz, Öl für medizinische Textilien er- tungsstoffen erreichbar ist, sind beim Verchromen von Metallen Treibmittel (F-Gase), die oft den Schaumlöschmittel werden und Wasser abweisenden Aus- forderlich ist, sind bisher noch für die gleichzeitige Öl und und Kunststoffen eingesetzt, um klimaschädliche Treibhausgase häufig zum Löschen von rüstungen eingesetzt. Sie wer- keine – vergleichbar effekti- Schmutz abweisende Wirkung die Oberflächenspannung abzu- sind, werden während ihrer Flüssigkeitsbränden verwen- den u. a. für die Herstellung von ven – PFAS-freien Alternativen bisher noch keine PFAS-freien senken und so das Aufsteigen Verwendung in die Atmosphäre det. Feuerwehren benutzten Outdoorbekleidung, Schuhen, verfügbar. Die erforderliche Alternativen verfügbar. von Chromaerosolen zu verhin- freigesetzt. Einige dieser Gase solche Feuerlöschschäume in Arbeitskleidung, Teppichen Menge an PFAS kann in vielen dern. Da in den Chromelektro werden dort zu persistenten der Vergangenheit auch für und Heimtextilien verwendet. Fällen durch den zusätzlichen Auch über das Altpapier können lyten sehr niedrige pH-Werte organischen Fluorverbindungen Übungen. Während früher vor Auch Imprägniermittel für Einsatz sogenannter „Exten- PFAS in die Umwelt e ingetragen vorliegen, muss das Netzmittel abgebaut, die mit den Nieder- allem PFOS genutzt wurde, Bekleidung und Schuhe enthal- der“ reduziert werden. Exten- werden. Beispielsweise wird aus sehr beständigen Stoffen schlägen in die Gewässer gelan- werden nun andere PFAS ver- ten oft PFAS. Die Membranen der basieren z. B. auf hoch und in der Druckindustrie zur bestehen. Bisher war dies in der gen. Alternativen sind fluor- und wendet. Beim unkontrollierten (z. B. Goretex) bestehen aus strahlenförmig verzweigten Bedruckung von Papier PTFE Regel Perfluoroktansulfonsäure chlorfreie natürliche Kältemittel Einsatz der Schäume gelangen Polytetrafluorethylen (PTFE), Polyurethanen. eingesetzt, um die Brillanz und (PFOS), die über das Abwasser wie CO2, Kohlenwasserstoffe PFAS ins Oberflächenwasser das mit bestimmten PFAS (z. B. Abriebfestigkeit des Druck der Galvanik in Gewässer und Ammoniak. oder durch Versickerung im PFOA) hergestellt wird. erzeugnisses zu verbessern. gelangen konnte, sofern es nicht Boden ins Grundwasser. Das Papier- und Druck mit Ionenaustauschern oder UBA empfiehlt deswegen und Um eine Wasser abweisende Seit August 2018 wird im Wirkung zu erzielen, gibt es Al- erzeugnisse Anhang 28 der Abwasserverord- Aktivkohle behandelt wurde. aufgrund ihrer besorgniserre- genden Eigenschaften, fluorfreie ternativen zu PFAS z. B. Paraffin- Wie in der Textilindustrie nung für die Papierherstellung Aufgrund des rechtlichen Alternativen einzusetzen. formulierungen, Polysiloxane, werden PFAS zur Wasser und der Verzicht auf den Einsatz Drucks wurde PFOS durch poly- modifizierte Melaminharze oder Fett abweisenden Ausrüstung von chemischen Additiven, die fluorierte Verbindungen, in der Polyurethane. Inzwischen ver- von Papierprodukten wie per- oder polyfluorierte Chemi- Regel 6:2 Fluortelomersulfonat zichten verschiedene Hersteller Hamburgerverpackungen, kalien enthalten oder zu deren (FTS), ersetzt. Die Verbindung von Outdoorbekleidung bereits Klebeetiketten und Kaffeebe- Bildung beitragen, gefordert. ist zwar weniger toxisch und auf den Einsatz von PFAS. Ver- cher eingesetzt. Dafür wer- Ist ein Verzicht nicht möglich, nicht bioakkumulierend, braucherinnen und Verbraucher den auf Fluorcarbonharzen sind die Einsatzmengen zu wird jedoch zu entsprechend finden diese Alternativen daher (FC) und Perfluorpolyethern minimieren und die Emissionen schädlichen perfluorierten auch im Handel. (PFPE) basierende Produkte entsprechend den technischen Verbindungen abgebaut und sowie Perfluoralkylphosphate Möglichkeiten zu reduzieren. ist auch nicht so langzeitstabil Das Umweltbundesamt rät zum (PAP) verwendet. PAP können wie PFOS, wodurch erheblich Kauf von PFAS-freien Textilien sowohl in der Umwelt als auch Der Blaue Engel für Druck höhere Mengen eingesetzt wer- und Schuhen, da die extremen im menschlichen Körper zu erzeugnisse DE UZ 195 schließt den müssen. In der Regel wird Funktionen für den Alltagsge- Fluortelomeralkoholen und die Verwendung von PFAS in das Abwasser von Galvaniken brauch nicht notwendig sind. schließlich zu verschiedenen Druckerzeugnissen aus. nicht auf 6:2 FTS behandelt. Die Auch die Umweltsiegel GOTS perfluorierten Carbonsäuren Suche nach Alternativen muss und der Blaue Engel für Texti- abgebaut werden, sodass PFOS- also weitergehen. lien schließen den Einsatz von frei nicht PFAS-frei ist und die PFAS aus. Substitutionsprodukte ähnlich 12 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 13
Thema Bestandsaufnahme: PFAS in Mensch PFAS werden heute überall nachgewiesen: im Boden, in S edimenten, im Wasser und in und Umwelt der Luft, in P flanzen und Tieren sowie im menschlichen Blut und in Muttermilch. Mit chemischen Nachweisverfahren lassen sich mehrere PFAS zusammen bestimmt werden. etwa vierzig PFAS bestimmen. Für die meisten Dies geschieht durch Umwandlungsprozesse PFAS – gemeint sind hier die Vorläuferverbin von nicht bekannten PFAS zu gut nachweisbaren dungen – liegen jedoch weder Informationen zur PFAS (Methode der „total oxidierbaren Präkur- genauen chemischen Struktur noch analytische soren /Vorläufer“ (TOP-Assay)) oder durch den Methoden zum Nachweis vor. Wir erfassen somit Nachweis von Fluor: Eine Methode, die adsor- also nur einen Teil der PFAS-Konzentrationen, bierbares organisch gebundenes Fluor (AOF) denn gerade die schwer nachweisbaren Vorläu nachweist, oder eine Methode, die extrahierbares ferverbindungen werden häufig verwendet. organisch gebundenes Fluor (EOF) nachweist. Mithilfe sogenannter Summenparameter können 14 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 15
Thema Belastung des ausgestattet sind, nehmen vermehrt PFAS aus der Luft auf, denn manche PFAS entweichen aus Menschen sinkt für behandelten Textilien und sind dann vermehrt in der Raumluft zu finden. wichtige PFAS – ist In der aktuellsten Deutschen Umweltstudie zur aber immer noch Gesundheit von Kindern und Jugendlichen1, G erES V 2014–2017, wurden drei- bis 17-jäh- beachtlich rige Kinder und Jugendliche untersucht. Das Blutplasma von 1.109 Kindern und Jugendli- chen wurde dabei neben anderen Stoffen auch Menschen nehmen PFAS durch Lebensmittel auf zwölf verschiedene PFAS analysiert. PFOS und über die Luft auf, wobei die Nahrung für wurde in allen und PFOA in fast allen Blutpro- die meisten Menschen die wesentliche Quelle ben quantifiziert. Die Ergebnisse zeigen also, zu sein scheint. Die Europäische Lebensmittel dass PFAS im Blut der allgemeinen Bevölkerung behörde (EFSA) sieht Fisch, Eier und Früchte nachweisbar sind. Erwartungsgemäß waren derzeit als Haupt-PFAS-Quelle bei Nahrungs- die Konzent rationen einiger PFAS im Blutplas- mitteln. Das Bundesamt für Verbraucherschutz ma gestillter Kinder höher als bei ungestillten findet PFOA und PFOS vor allem in Wild- Kindern und zwar umso höher, je länger die schweinfleisch und Wildschweinleber (BVL Stilldauer war. Report 14.4, Berichte zur Lebensmittelsicherheit 2018). Trinkwasser gilt nur dann als eine beson- Mithilfe der Umweltprobenbank des Bundes dere PFAS-Quelle, wenn das Rohwasser durch konnte auch die Entwicklung der Belastung des Schadensfälle mit PFAS verunreinigt wurde. In Menschen mit PFAS über die letzten vier Jahr- Deutschland sind bisher erst wenige Fälle be- zehnte nachverfolgt werden. Aktuelle Messungen kannt. Besonders im Fokus stehen Fälle in Arns- auf 37 PFAS in Proben aus den Jahren 2009–2019 berg im Hochsauerlandkreis, in Rastatt in Mit- zeigen, dass PFOA und PFOS den Großteil der telbaden und im Landkreis Altötting in Bayern. Belastung ausmachen. Seit 1986 ist die Belastung Menschen, die sich hauptsächlich in Innen- mit PFOA um mehr als 70 % und mit PFOS bereits räumen aufhalten, die mit PFAS-behandelten um mehr als 90 % gesunken (2019: geom. Mittel- Materialien (wie Schmutz abweisende Teppiche) wert PFOA: 1,88 ng/ml; geom. Mittelwert PFOS: 1,93 ng/ml) (Abbildung 1). Aber immer noch werden vereinzelt erhöhte Konzentrationen dieser PFAS gefunden. Abb. 1 Der Rückgang von PFOA und PFOS im mensch- PFOS- und PFOA-Belastung in Proben von menschlichem Blutplasma Menschen nehmen PFAS lichen Blut bestätigt, dass diese Stoffe w eniger der Umweltprobenbank verwendet werden und Menschen ihnen weni- Konzentrationen sind normiert auf den Wert der Höchstbelastung durch Nahrungsmittel ger ausgesetzt sind. Allerdings werden sie oft durch andere PFAS ersetzt. Neben PFOA und und über die Luft auf. im Jahr 1986: 100% PFOS werden weitere PFAS im menschlichen Blut gefunden. Zwar sind deren Konzentratio- PFOS PFOA nen bislang gering, über die Langzeitwirkungen Entspricht ca. 25µg/L Entspricht ca. 6,5µg/L 100 100 dieser Chemikalien ist jedoch wenig bekannt. Keine Aussagen können zu den PFAS gemacht 80 80 werden, für die noch keine validierten Nach- NORMIERTE KONZENTRATION % weismethoden in Humanproben vorhanden sind 60 60 oder die schlicht nicht gemessen wurden. 40 40 20 20 1 Seit 1985 führt das Umweltbundesamt (UBA) wiederholt 0 0 repräsentative Studien zur Belastung der Bevölkerung 80 85 90 95 00 05 10 15 20 Deutschlands mit Umweltchemikalien durch. Ziel dieser 80 85 90 95 00 05 10 15 20 19 19 19 19 20 20 20 20 20 19 19 19 19 20 20 20 20 20 Deutschen Umweltstudien zur Gesundheit (kurz: GerES, für German Environmental Survey) ist es, aktuelle repräsenta tive Daten zur Belastungssituation bereitzustellen, mög licherweise assoziierte Gesundheitsrisiken zu prüfen und Vorschläge für Minderungsmaßnahmen zu formulieren. 16 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 17
Thema Wie stark sind Abb. 2 Gewässer belastet? Trends für PFAS in Fischlebern (Brassen) aus dem Niederrhein PFAS werden auf verschiedenen Wegen in die Ge- PFOS PFDA PFUnDA PFDoDA wässer eingetragen: Über Abwässer aus industriellen PF TrDA PF TeDA PFHxS und kommunalen Kläranlagen, über Löschschäume, über Abschwemmung von mit PFAS kontaminierten 700 Bodenbestandteilen (z. B. PFAS-belastete landwirt- schaftliche Flächen, auf denen Industrieabfälle unsachgemäß entsorgt wurden) und über die Luft. 600 Sind Böden kontaminiert, können PFAS auch nach Nanogramm pro Gramm Frischgewicht Versickerung über die Bodenpassage durch das 500 Grundwasser in die Oberflächengewässer gelangen. 400 Viele Messungen weisen darauf hin, 300 dass auch andere 200 PFAS sich in Gewäs- sern anreichern. 100 Die Bundesländer ermitteln PFAS-Konzentrationen 95 97 99 01 03 05 07 09 11 13 15 17 19 19 19 20 20 20 20 20 20 20 20 20 an festgelegten Messstellen und durch anlass- bezogene Sonderuntersuchungen. So werden in Baden-Württemberg, Nordrhein-Westfalen und Abb. 3 Rheinland-Pfalz Gewässer im Umkreis von Flug häfen auf PFAS untersucht, da PFAS durch Lösch- PFOS in Spitzenprädatoren und Fischen schäume eingetragen wurden. PFOS In einigen Bundesländern, z. B. Bayern, Hessen und 6182 10.000 Nordrhein-Westfalen, werden die Untersuchungen zu PFAS schon länger durchgeführt. Die Konzen 693 trationen von PFOA und PFOS haben abgenommen, 625 ng/g Frischgewicht (Leber) was durch die chemikalienrechtlichen Regelungen ng/g Frischgewicht (Filet) 1.000 erklärt werden kann. Dafür nehmen die Konzentra- tionen anderer PFAS in Bayern und Hessen zu – das erklärt man sich damit, dass diese Stoffe vermehrt als 100 Ersatzstoffe für PFOA und PFOS eingesetzt werden. In die Meere gelangen PFAS vor allem über die Flüsse 10 und die Luft. Auch durch Löschmitteleinsätze auf Schiffen oder Offshore-Anlagen wie Bohrplattfor- 2 men, Windparks oder Konverterstationen können 1 PFAS direkt in die Meere eingetragen werden. 1 N R R D R TE LE E N E TT S U D T S H O U PFAS werden in der Nord- und Ostsee in a sser, A A E LM E R E E B S S A Sediment und Tieren nachgewiesen. PFOS bei- A spielsweise ist überall im Wasser der deutschen Küstengewässer der Nord- und Ostsee verteilt. Die Universität Athen untersucht Otter und Seehun Küstennahe Proben sind stärker belastet als Proben de des Instituts für Terrestrische und Aquatische aus der offenen See. Viele weitere Messungen W ildtierforschung in Büsum (EU Projekt LIFE APEX) weisen darauf hin, dass auch andere PFAS sich sowie Seeadler des Leibnitz Institut für Zoo- und in Gewässern anreichern. Wildtier forschung. 18 SCHWERPUNKT 1/2020 19
Thema Wie belastet ist unser während in der ersten Zeit nach Schadensein- tritt mobile Verbindungen in das Grundwasser Grundwasser? verlagert werden, werden zu einem späteren Zeit- punkt auch Verbindungen wie PFOA verstärkt im Derzeit wird das Grundwasser in 15 Bundes- Unterboden und im Grundwasser nachgewiesen. ländern anlassbezogen auf PFAS untersucht. Böden können also als Senke oder als Quelle für Diese Untersuchungen konzentrieren sich in PFAS fungieren. der Regel auf Regionen und Messstellen, in deren Einzugsgebiet PFAS-Belastungen bekannt sind oder erwartet werden können. Bei den Wie stark sind Pflanzen Untersuchungen wurden PFAS an über 70 % belastet? der untersuchten Messstellen nachgewiesen. In Verbindung mit den Nachweisen von PFAS Einige PFAS können auch durch Aufnahme aus in anderen EU-M itgliedsstaaten wird deutlich, dem Boden in Pflanzen in die Nahrungskette dass bestimmte PFAS europaweit – teils in gelangen und sich dort anreichern. Auch wenn erhöhten Konzentrationen – im Grundwasser PFAS-verunreinigtes Grundwasser zur Bewäs vorkommen. Es besteht daher Handlungsbedarf serung von landwirtschaftlich genutzten Flächen für einheitliche europäische Regelungen zum eingesetzt wird, können PFAS durch die Pflanzen Monitoring und zur Festsetzung von Schwellen- aufgenommen werden. werten zum Schutz des Grundwassers. Für die EU-weite Auswertung wurden Daten aus allen EU-Mitgliedsstaaten zusammenge- Grundsätzlich sind führt (Abbildung 4, nächste Seite). Am häu- figsten wurden Perfluorbutansäure (PFBA) und PFAS in geringen Perfluorhexansulfonsäure (PFHxS) gefunden. Konzentrationen Die meisten Untersuchungen gab es europaweit für Perfluoroktansulfonsäure (PFOS). PFOA und überall in Böden PFOS wurden in allen beteiligten Mitglieds- staaten nachgewiesen. Bemerkenswert ist, dass nachweisbar. sogar Vorläuferverbindungen wie 6:2 diPAP und H4- PFOS in einigen Grundwässern nachgewie- sen werden. Die Untersuchungen zeigen, dass Die Auswertung aktueller Berichte der Bund / an einer nicht unerheblichen Anzahl von Mess- Länder Arbeitsgemeinschaft Bodenschutz Arktis stellen die Geringfügigkeitsschwellenwerte teils deutlich überschritten werden, insbesondere (LABO) ergab, dass einige PFAS in Pflanzen vor allem in wasserreichen Kompartimenten wie bei PFOA, PFOS und PFHxA. Blättern und Früchten vorkommen. Andere PFAS Über Meeres- und Luftströmungen werden PFAS Effektive und proaktive Maßnahmen sind lagern sich an Wurzeln und Sprossachsen an und in entlegene Gebiete wie die Arktis eingetragen. Aktuelle Ergebnisse des arktischen Monitoring- daher gefordert, um das Risiko der PFAS für die fragilen Ökosysteme der Arktis zu senken. Eine Wie belastet sind unsere können so z. B. beim Verzehr von Wurzelgemüse in die Nahrungskette gelangen. und Bewertungsprogrammes (AMAP – Arctic Moni globale Regulierung der PFAS, wie z. B. über die Böden? toring and Assessment Programme) zeigen, dass Stockholm-Konvention bzw. den strategischen PFAS in allen Umweltkompartimenten der Arktis Ansatz eines internationalen Chemikalienmanage Grundsätzlich sind PFAS in geringen Konzentra wie Süßwasser, marine Gewässer, Gletscher, Luft ments (SAICM), ist dringend notwendig. Gleich tionen überall in Böden nachweisbar. PFAS und Schnee nachgewiesen werden. Auch in den zeitig sollten weitere PFAS in Monitoringprogram können in größerer Menge über Löschschäume Lebewesen der Arktis konnte bisher eine Vielzahl me aufgenommen werden, um die Erfolgskontrolle in den Boden gelangen. Böden können über von PFAS analysiert werden: So wurden PFAS in einer Regulierung zu gewährleisten. Klärschlämme oder verunreinigte Komposte oder Fischen, Walen, Vögeln, dem Karibu bis hin zu Bodenhilfsstoffe belastet werden und über die Eisbären nachgewiesen; aber auch im Phytoplank Luft. PFAS, die auf Böden gelangen, verlagern ton, Flechten, Moosen und Gräsern. Neben den sich mit dem versickernden Wasser in tiefere bereits seit Langem eingesetzten PFAS (wie PFOS) Schichten und gelangen so auch in das Grund- werden zunehmend auch weniger gut bekannte wasser. Dies kann sehr langsam geschehen, PFAS in der Arktis nachgewiesen. Deren Konzen wenn die PFAS (wie z. B. PFOA und PFOS) im trationen liegen bereits jetzt in vergleichbaren Boden an Partikel binden. Dann kann der Trans- Konzentrationsbereichen gut bekannter PFAS und fer in das Grundwasser Jahre bis Jahrzehnte dau- sollten intensiv untersucht werden. ern. A ndere PFAS sind mobil und binden kaum an Oberflächen. Deshalb werden solche PFAS schneller in tiefere Bodenschichten verlagert und erreichen das G rundwasser schneller. Das heißt, 20 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 21
Thema Abb. 4 Abb. 6 Relative Anteile der PFAS-Funde in europäischen Grundwässern und Trends für PFAS in Laubblättern Anzahl der beprobten Messstellen PFBA PFOA PFNA PFDA PFOS ANTEIL MESSSTELLEN MIT FUNDEN > BESTIMMUNGSGRENZE ANZAHL UNTERSUCHTER MESSSTELLEN NANOGRAMM PRO GRAMM FRISCHGEWICHT 3,0 DATEN AUS ELF MITGLIEDSSTA ATEN FÜR DEN Quelle: Umweltprobenbank 50 8000 6971 ANZAHL UNTERSUCHTER MESSSTELLEN BETR ACHTUNGSZEITR AUM 2010–2016 45 6429 2,5 7000 40 6000 2,0 35 4662 ANTEIL IN % 4224 5000 30 1,5 3752 25 4000 2452 2945 2830 20 2328 2598 1,0 2209 3000 15 1715 1189 2000 0,5 10 787 242 518 466 5 122 107 113 107 1000 89 91 93 95 97 99 01 03 05 07 09 11 13 15 19 19 19 19 19 19 20 20 20 20 20 20 20 20 PF S PF S PF S (6 pS PF A PF A A OA A (8 PAP FO P S) S) DA 0: A PF ) PF A PF A PF A PF A PF A A S O Hx BA OS OD D B Pe Hx -P 6 Hp (1 PFN d Do Un FT FT FT S FH Tr PF PF Hx PF PF eS di 2 :2 2 : FD 2 : dS FU -P H4 -P H4 H4 Abb. 5 Abb. 7 Relative Anteile der PFAS-Funde in deutschen Grundwässern und Trends für PFAS in Regenwürmern Anzahl der beprobten Messstellen PFBA PFOS ANTEIL MESSSTELLEN MIT FUNDEN > BESTIMMUNGSGRENZE ANZAHL UNTERSUCHTER MESSSTELLEN NANOGRAMM PRO GRAMM FRISCHGEWICHT 8,0 DATEN AUS VIER BUNDESLÄNDERN FÜR DEN Quelle: Umweltprobenbank 100 646 644 700 7,0 BETR ACHTUNGSZEITR AUM 2010–2016 ANZAHL UNTERSUCHTER MESSSTELLEN 90 581 575 573 584 589 550 560 600 543 518 539 528 533 6,0 80 511 466 70 500 5,0 388 ANTEIL IN % 60 4,0 400 50 242 240 3,0 40 300 2,0 30 200 20 1,0 100 10 90 92 94 96 98 00 02 04 06 08 10 12 14 0 19 19 19 19 19 20 20 20 20 20 20 20 20 S OS BS DS BA PF A PF A A PF A A (8 FNA S) :2 A S) PF A PF A A S) OS O D Hx Hx Pe Hp (6 x Un Do FT FT FT S PFH PF PF PF PF PF PF eS P PF PF :2 :2 (4 S FO x FH FD -P -P -P H4 H4 H4 22 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 23
Thema PFAS-Hotspots in Deutschland Kann man PFAS aus der Die derzeitige Standardtechnik in Kläranlagen Als PFAS-Verdachtsflächen gelten oft S tandorte, Auch (ehemalige) Betriebe mit Chrom-Galvanik- Umwelt entfernen? kann PFAS nicht wirksam aus dem behandelten auf denen Feuerlöschschäume eingesetzt wur- bädern können mit PFAS verunreinigt sein. Zu- Abwasser entfernen. Diese müssten um Verfah- den. Dazu gehören Feuerlösch-Übungsplätze, sätzlich können Textilverarbeitung, Papierher- Mit PFAS kontaminierte Böden und Grundwasser rensstufen analog zur Trinkwasseraufbereitung Löschbecken, Militärflughäfen, Flughäfen und stellung sowie die Foto- und Filmindustrie durch zu sanieren ist aufgrund der Stabilität der Stoffe ergänzt werden, was aber teuer ist. Flächen, auf denen Großbrände gelöscht wurden. Abluft und Abwasser PFAS-Einträge in Böden sehr aufwendig. Viele Verfahren, die für andere und Grundwasser verursachen. Auch luftgetra- Schadstoffe angewendet werden, funktionieren Laut der Verordnung (EU) 2019/1021 über gene PFAS können Böden verunreinigen (atmos bei PFAS nicht. persistente organische Schadstoffe sind insbe- phärische Deposition). Dies ist insbesondere in sondere die thermischen Behandlungsverfahren der Nähe von Fluorchemieanlagen relevant. Einige PFAS, wie z. B. PFOA und PFOS, adsor- geeignet, um PFAS-haltige Abfälle zu verwerten bieren (binden) an Oberflächen und lassen sich oder zu beseitigen. deswegen mit Aktivkohlefiltern aus Grundwasser entfernen. Sind auch mobile PFAS wie Trifluor essigsäure im Grundwasser enthalten, wird die Beladekapazität der Aktivkohle deutlich Aus Böden lassen sich schneller erreicht, sodass diese Filter schneller ausgetauscht werden müssen. Derzeit werden PFAS derzeit nur nach FLUGHAFEN DÜSSELDORF aber Erfolg versprechende Verfahren entwickelt, Hochtemperaturbe- die die Nutzungsdauer dieser Aktivkohlefilter Löschschäume verunreinigten Böden und Grundwasser. Das Grundwasser auch bei mobilen PFAS verlängern können. handlung komplett gelangte bis in den Rhein. Eine 100%ige Entfernung der PFAS aus Böden entfernen. HOCHSAUERLANDKREIS ist nach aktuellem Kenntnisstand nur durch (ARNSBERG, MÖHNETALSPERRE) eine Hochtemperaturbehandlung möglich, die Großflächige Kontaminationen durch Einsatz insbesondere von Verweilzeit und Turbulenz im Im Trinkwasser lassen sich PFAS nur durch eines Bodenhilfsstoffes, der als Bioabfall Feuerraum abhängig ist. Damit verliert der Boden bestimmte Verfahrensstufen entfernen, die nur gemisch deklariert war, aber illegal Klär- jedoch seine biologische Funktion und kann nur in vereinzelten Wasserwerken eingesetzt werden. schlamm aus der Papierindustrie enthielt. noch als Füllmaterial verwendet werden. PFAS Zur Aufbereitung sind die kostenintensiven Ver- können aus Böden auch mittels Waschverfahren fahren Adsorption an Aktivkohle, Ionenaustausch, entfernt werden. Der Boden wird zunächst in un- Nanofiltration oder Umkehrosmose geeignet. terschiedliche Korngrößen geteilt. PFAS können Bisher zeigen wissenschaftliche Erkenntnisse, aus der körnigen Fraktion ausgewaschen werden dass nur die Umkehrosmose imstande ist, im und finden sich dann im Waschwasser wieder. langfristigen Betrieb alle PFAS weitestgehend zu Dieses muss dann zusammen mit der feinkör- entfernen. Im Trinkwasserbereich wird aktuell BUNDESWEHRFLUGHAFEN nigen Fraktion, wo diese PFAS-Auswaschung viel geforscht und die Wirksamkeit unterschied MANCHING nicht gleichermaßen gut funktioniert, weiter licher Verfahren bewertet und optimiert. RASTATT Löschschäume verunreinigten aufbereitet und verbrannt werden. Vorteilhaft ist Verunreinigung von 700 Hektar Ackerfläche und Grund Grundwasser und einen Bach. die erhebliche Massenreduzierung, die zu einer wasser durch PFAS. Grund: PFAS-belasteter Papier- Folge: Im Umkreis des Flughafens Senkung der Sanierungskosten führen kann. schlamm wurde, mit Kompost vermischt, als Dünger auf darf Grund- und Oberflächenwas Dies wird in Deutschland bereits getestet. landwirtschaftlichen Flächen ausgebracht. Die Belastung ser nicht mehr zur Beregnung (von wurde zuerst im Trinkwasser nachgewiesen, das Ausmaß Ackerflächen und privaten Gärten) Man kann PFAS-haltige Böden auch auf Depo der Verunreinigung erst nach und nach. Die Folge: ge verwendet werden. nien ablagern, stößt dabei jedoch an unzurei- schlossene Trinkwasserbrunnen und ein erhöhter Aufwand bei der Trinkwasseraufbereitung. Wegen PFAS-Funden in chende Deponiekapazitäten in Deutschland, so- Nutzpflanzen mussten Ernten vernichtet werden. dass dies deshalb keine langfristige Lösung sein kann. Um die Ausbreitung von PFAS in Böden und Grundwasser einzudämmen, werden derzeit verschiedene Methoden zur Immobilisierung von PFAS getestet, d. h. Methoden, die PFAS im Boden oder Grundwasser so fixieren, dass sie sich nicht weiter ausbreiten und verlagern können. Ob diese Methoden langfristig PFAS in Boden und Grund- wasser binden, ist jedoch noch nicht bewiesen, CHEMIEPARK GENDORF da bislang kaum Erfahrungen vorliegen. Verunreinigung von Böden durch Deposition aus der Luft, in der Folge auch Grund- und Oberflächenwasser kontaminiert. Durch Produktion von Fluorpolymeren gelangte PFOA jahrzehntelang über die Abluft und das Abwasser in die Umgebung. 24 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 25
PFAS — Verbreitung über Luft, Wasser GLOBALE LUFT- UND MEERESSTRÖMUNGEN ARKTIS und Boden Bislang bekannte Eintragspfade. Eintragsmengen nicht quantifiziert. DEPOSITION AUS DER LUFT ABLUFT FLUORPOLYMERHERSTELLER, KLÄRSCHLAMM BEREGNUNGSWASSER VERWENDUNG VON PFAS- HALTIGEN MATERIALIEN VERUNREINIGTER KOMPOST ILLEGALE ABLAGERUNGEN LANDWIRTSCHAFT ERZEUGNISSE LUFT LUFT HAUSHALTE KLÄRANLAGE NAHRUNGSKETTE KOMMUNALER MENSCH KLÄRSCHLAMM OBST UND GEMÜSE ABWASSER LÖSCHSCHAUM NUTZTIERE OBERFLÄCHEN GEWÄSSER OTTER TRINKWASSER- BRUNNEN FISCH BODEN BEHANDELTES BODEN ABWASSER GRUNDWASSER SEDIMENT GRUNDWASSER PFAS — Pfade bei der Abfallentsorgung MÖGLICHE VERSCHLEPPUNG RECYCLING IN ARTIKEL / PRODUKTE / ERZEUGNISSE ENERGETISCHE ZERSTÖRUNG VON PFAS ABFÄLLE VERWERTUNG BEI HOCHTEMPERATUR BEHANDLUNG (ABFALLVERBRENNUNG) DEPONIEGAS (VERBRENNUNG IN MOTOR ODER FACKEL) EINTRÄGE IN DEPONIEN DIE U MWELT VERNACHL ÄSSIGBAR SICKERWASSER (SENKENFUNKTION) (AUFWENDIGE REINIGUNG) 26 27
R Thema Internationale So sind PFAS Der Beschränkungsvorschlag wird ein Verbot bzw. Einschränkungen aller Verwendungen umfassen, die für die Gesellschaft entbehrlich sind oder Zusammenarbeit bislang reguliert für die Alternativen verfügbar sind. Alternativen zu PFAS gibt es etwa bei Wasser abweisenden Beschichtungen für Textilien und bei Feuerlösch- PFAS sind aufgrund ihrer Langlebigkeit und ihres breiten Einsatzes ein weltweites Problem. Deshalb arbeitet das UBA seit Langem mit inter- schäumen für die meisten Brandszenarien. Gar nationalen Partnern zusammen. Fachleute aus Unter der Europäischen Chemikalien nicht mehr eingesetzt werden sollten PFAS unter Wissenschaft, Industrie und Behörden tauschen E verordnung REACH können EU-weite anderem in Einweggeschirr, Einwegtischdecken sich regelmäßig zu neuen Forschungsergebnis- und Heimtextilien, da dies nicht essenziell ist. sen (z. B. zu besorgniserregenden Eigenschaften, Beschränkungen von Herstellung, analytischen Methoden oder Alternativen) und Inverkehrbringen, Verwendung und Darüber hinaus liegen für einige PFAS Einstu Regulierungsmaßnahmen aus. Neben einer Ex- Import ausgesprochen werden. fungen gemäß der europaweiten Einstufungs- pertengruppe auf Ebene der EU-Mitgliedsstaaten, und Kennzeichnungspflicht (CLP-Verordnung) sind hier beispielsweise die OECD / UNEP Global vor, mit deren Hilfe gefährliche Stoffeigenschaf- PFAS Group und das Global PFAS Science Panel Einige PFAS gelten unter REACH bereits als ten identifiziert und durch Gefahrensymbole zu nennen. Das UBA unterstützt Bestrebungen, besonders besorgniserregende Stoffe (soge- gekennzeichnet werden. eine europaweite Strategie für PFAS zu erarbei- nannte substances of very high concern, SVHC) ten, die dann auch auf globaler Ebene überzeugt. da sie sehr langlebig sind, sich in Organismen Zusätzlich zu der Regulierung einzelner Stoffe anreichern und für Menschen schädlich sein werden auch Anforderungen für PFAS in Trink- Ein Verbund von internationalen Wissenschaft können. Für besonders besorgniserregende wasser, Oberflächengewässer, Böden und Abwas- lerinnen und Wissenschaftlern, den auch Stoffe gelten im Rahmen der REACH-Verordnung ser erarbeitet. Zum Beispiel wird in der Abwasser- UBA-Mitarbeitende unterstützen, fordert im soge- besondere Auskunftspflichten und es kann eine verordnung der Einsatz von PFAS in b estimmten nannten Madrid und Zürich Statement weltweite Zulassungspflicht entstehen, d.h. nur explizit Industriebranchen wie der T extil-und Papierher- Herstellungs- und Verwendungsverbote und die A zugelassene Verwendungen dürfen weiter ge- stellung und in Galvaniken e ingeschränkt. Entwicklung umweltfreundlicher Alternativen. nutzt werden. Zu den besonders besorgniserre- genden Stoffen unter REACH gehört zum Beispiel PFOA. Außerdem gelten für einige PFAS (z. B. für PFOA inklusive der Vorläuferverbindungen) bereits Beschränkungen bei der Herstellung und Herr Scheringer, im Film Wäre es aus Ihrer Sicht korrekt, von persistenten Stoffen führt. Interview bei der Verwendung – so darf PFOA ab Juli 2020 „Vergiftete Wahrheit“ haben im Sinne des Vorsorgege- Wir wissen, dass persistente nicht mehr in der EU hergestellt werden. Für PFAS auch Eingang in die Kinos dankens Chemikalien allein Stoffe in der Umwelt auch zu Verbraucherprodukte gelten strenge Grenzwerte gefunden. Es geht um einen aufgrund ihrer Persistenz zu schädlichen Wirkungen führen. für PFOA und Vorläuferverbindungen. Rechtsstreit zwischen Indus- regulieren? Es ist daher andersherum eher trie und Bürgern, der in den Ja, sehr hohe Persistenz ist fahrlässig, persistente Stoffe Eine weltweite Regulierung langlebiger orga 2000er Jahren seinen Anfang ein Grund, einen Stoff so zu nicht zu regulieren. nischer Schadstoffe ist über das Stockholmer in Amerika findet. Seitdem regulieren, dass er nicht in Ü bereinkommen möglich. Die internationale gab es verschiedene Verbote die Umwelt freigesetzt werden Können wir als Verbraucher Gemeinschaft hat für PFOA und PFOS und ihre von PFAS. Wie sehen sie die kann. Hohe Persistenz bedeu- persistenten Chemikalien aus Vorläuferverbindungen Verbote mit Ausnahmen momentane Situation? tet, dass ein Stoff in der Umwelt dem Weg gehen? für unverzichtbare Anwendungen ausgespro- Damit ist ein Anfang gemacht nur sehr langsam abgebaut In einzelnen Bereichen ja, chen. Ein weiterer Vertreter der Stoffgruppe, worden, und das ist wichtig für wird. Das ist bei PFAS ja der z. B. bei Bekleidung, wo man die Perfluorhexansulfonsäure (PFHxS), soll in die Betroffenen. Das Problem ist Fall. Sie sind chemisch extrem nach PFAS-freien Produkten Kürze folgen. allerdings noch deutlich g rößer. stabil. Ein Stoff ist niemals nur fragen kann. REGISTRIERUNG, Bisher sind nur einzelne PFAS persistent, sondern ab einer CH Das Umweltbundesamt hält, insbesondere wirklich verboten worden. Es gewissen Konzentration auch Was möchten Sie Behörden, unter Berücksichtigung des Vorsorgeprinzips, E VALUIERUNG gibt jedoch ca. 4.000 PFAS, die in schädlich, und wenn er persis- der EU und der Industrie mit auf eine Regulierung der gesamten Stoffgruppe für Gebrauch sein dürften. Da es kei- tent ist, sammeln sich in der den Weg geben? UND notwendig, denn alle PFAS verbleiben für lange ne Kennzeichnungspflicht gibt, Umwelt immer höhere Konzen- Die Regulierung persistenter Zeiträume in der Umwelt. Daher erarbeitet das AUTORISIERUNG kennt niemand die genaue Zahl. trationen an, und dann kommt Stoffe (und dabei vor allem der UBA mit anderen Behörden aus Deutschland, VO N Wir arbeiten gerade an einer es eben auch zu schädlichen Gruppe der PFAS) sollte deut- den N iederlanden, Dänemark, Schweden und CHEMIK ALIEN aufwendigen Recherche, um gut Wirkungen. Insofern ist es gar lich beschleunigt werden. Norwegen einen EU-weiten Beschränkungsvor- 1.500 PFAS und ihre Anwendun- nicht unbedingt der Vorsorge- schlag unter REACH für diese Stoffgruppe. gen konkret zu identifizieren. gedanke, der zur Regulierung Professor Martin Scheringer beschäftigt sich bereits seit seiner Doktorarbeit mit dem Verhal ten langlebiger Chemikalien in der U mwelt. Er ist als Privatdozent an der ETH Zürich tätig und Professor für Umweltchemie an der Masaryk-Universität in Tschechien. 28 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 29
Thema Diese Werte gelten für die in der EU-Grundwasserrichtlinie (2006 /118 / EG) EU-weite Schwellenwerte Böden für PFAS in Mensch abgeleitet werden sollen. Zwei weitere PFAS Im Bodenschutz sind vor allem die Wirkungspfade sollen in eine Grundwasser-Beobachtungsliste Boden-Pflanze und Boden-Grundwasser relevant. aufgenommen werden, da für diese Stoffe noch keine ausreichenden Monitoringergebnisse in Sieben GFS-Werte für PFAS wurden als Prüfwerte und Umwelt den Mitgliedsstaaten vorliegen, diese aber auch für den Pfad Boden-Grundwasser in den Entwurf für regelungsrelevant gehalten werden. der novellierten Bundesbodenschutzverordnung aufgenommen. Werden diese Werte erreicht In Deutschland haben die Bund-Länder Arbeitsge- oder überschritten, sind Einzelfallprüfungen meinschaften Wasser (LAWA) und Boden (LABO) vorzunehmen und gegebenenfalls Maßnahmen Geringfügigkeitsschwellenwerte für das Grund- zu ergreifen. Klärschlämme und Düngemittel, wasser (GFS) abgeleitet (Abbildung 8). GFS-Werte die auf Böden ausgebracht werden, müssen laut definieren eine Konzentration für das Grund- Klärschlammverordnung und Düngemittelver- wasser, bis zu der keine relevanten schädlichen ordnung auf PFOA und PFOS analysiert werden. Wirkungen für Mensch und Umwelt auftreten kön- Jedoch können auch weitere PFAS in Klärschläm- nen. Allerdings wird der a ktuelle Kenntnisstand men relevant sein. Es ist unklar, ob die erlaubten zu diesen gesundheitlichen Risiken der PFAS von Gehalte an PFOA und PFOS in Klärschlämmen der Europäischen Lebensmittelbehörde EFSA neu und Düngemitteln zur Überschreitung der Gering- bewertet. Es ist deshalb zu erwarten, dass auch fügigkeitsschwellen im Grundwasser führen kön- die GFS-Werte in Zukunft basierend auf den EFSA- nen. Eine Harmonisierung der unterschiedlichen Bewertungen angepasst werden müssen. Rechtsbereiche ist deshalb dringend notwendig. Oberflächengewässer aktuell umfassende Bewertung des Zustands der Ostsee (State of the Baltic Sea – Holistic Die Europäische Wasserrahmenrichtlinie (WRRL) Assessment, 2018) des Helsinki Übereinkom- definiert PFOS als prioritär g efährlichen Stoff. mens (HELCOM) zum Schutz der Ostsee bezieht Deshalb sind Behörden verpflichtet, PFOS- auch PFOS-Konzentrationen in Wasser und Biota Gehalte in Oberflächengewässern zu messen. ein, um die Belastung der Ostsee durch Schad- Fische oder Muscheln werden auf PFOS unter- stoffe zu bewerten. sucht, da sich die Chemikalie in Wasserorganis- men anreichert, die als Nahrungsmittel dienen. Des Weiteren ist PFOS unter dem Oslo-Paris Die Umweltqualitätsnorm von PFOS liegt bei Übereinkommen zum Schutz des Nordostatlan- 9,1 µg/kg Fisch/Muschel. Dieser Wert darf zum tiks (OSPAR) als „chemical for priority action“ Abb. 8 Schutz der menschlichen Gesundheit nicht über- gelistet. Es ist zu erwarten, dass PFOS in Biota PFAS-Geringfügigkeitsschwellenwerte für das Grundwasser nach LAWA 2017 schritten werden. Bei Überschreitung müssen als Indikator in kommende Bewertungen auf NAME (CAS-NUMMER) GFS-WERTE (µg/l) Maßnahmen zur Verminderung der PFOS-Gehalte genommen werden wird. im Gewässer ergriffen werden. Da PFAS in Gewäs- sern mehrerer EU-Mitgliedsstaaten zu Problemen PERFLUORBUTANSÄURE, PFBA (375-22-4) 10 führen, schlägt die EU-Kommission vor, in Zu- Grundwasser PERFLUORHEXANSÄURE, PFHXA (307-24-4) 6 kunft weitere PFAS in Oberflächengewässern zu PERFLUOROKTANSÄURE, PFOA (335-67-1) 0,1 analysieren und die Einträge zu reduzieren. Es gibt derzeit weder auf europäischer noch PERFLUORNONANSÄURE, PFNA (375-95-1) 0,06 deutscher Ebene Schwellenwerte für PFAS für PERFLUORBUTANSULFONSÄURE, PFBS (375-73-5) 6 Auch in Nord- und Ostsee wird PFOS unter- die Beurteilung des chemischen Zustands des PERFLUORHEXANSULFONSÄURE, PFHXS (355-46-4) 0,1 sucht. Hintergrund ist hier die europäische Grundwassers. Eine Expertengruppe hat der PERFLUOROKTANSULFONSÄURE, PFOS (1763-23-1) 0,1 Meeresstrategie-R ahmenrichtlinie (MSRL). Die EU-Kommission zehn PFAS vorgeschlagen, 30 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 31
Thema Im Moment sind noch keine bundeseinheit- könnten. Deshalb hat das Umweltbundesamt lichen Regeln bzw. Empfehlungen für die in Zusammenarbeit mit dem Bundesministeri- Bewertung von PFAS-Verunreinigungen in um für Gesundheit bereits im Dezember 2019 Böden und den Umgang mit solchen Fällen die Maßnahmenwerte von PFOA/PFOS für die vorhanden. Diese sind jedoch in Vorbereitung. besonders empfindlichen Bevölkerungsgruppen Eine Handlungsempfehlung zum Umgang mit Schwangere, stillende Mütter, Säuglinge und PFAS-verunreinigten Böden und Grundwasser Kleinkinder vorsorglich auf jeweils 0,05 µg/l ist auf der UBA-Webseite abrufbar. PFOA bzw. PFOS gesenkt. Für PFAS liegen bislang keine Höchstgehalte für Bislang gibt es keine Verpflichtung zur Messung Nahrungs- und Futtermittel vor. Deutschland von PFAS im Trinkwasser in Deutschland. Die setzt sich deshalb für die Festlegung solcher bisher freiwillig durchgeführten Messungen Höchstgehalte auf EU-Ebene ein. Die genauen zeigen aber, dass sich abgesehen von besonders Prozesse, also welche PFAS in welchem Maße betroffenen Regionen, wie den Landkreisen Alt in welche Pflanzen aufgenommen werden, ötting und Rastatt, die PFAS-Konzentrationen im sind noch relativ unbekannt. Landesbehörden Trinkwasser im Bereich ≤ 0,01 µg/l bewegen und und das Umweltbundesamt haben deshalb somit unterhalb der Maßnahmenwerte liegen. Forschungsvorhaben initiiert, damit Wissen- schaftlerinnen und Wissenschaftler den Transfer von PFAS von Böden in Pflanzen aufklären. In In Zukunft werden Regionen mit bekannten PFAS-Verunreinigungen landwirtschaftlich genutzter Flächen in Baden- EU-weit Wasserversorger Württemberg wurde ein Vorerntemonitoring eingeführt, um zu verhindern, dass Ernten mit verpflichtet sein, erhöhten PFAS-Konzentrationen den Markt errei- chen oder als Futtermittel verwendet werden. Trinkwasser auf PFAS zu untersuchen. Klärschlamm Die EU-Trinkwasserrichtlinie, die im Jahr 2020 Klärschlämme, die bodenbezogen verwertet wer- verabschiedet werden soll, sieht voraussichtlich den sollen, unterliegen seit 2015 den Vorgaben zwei Mindestanforderungen für PFAS vor: „PFAS der Düngemittelverordnung und dürfen eine gesamt“ als Gesamtheit Per- und Polyfluoralkyl- gesundheitliche Beeinträchtigung prinzipiell Diabetes mellitus Typ II. Bei einer Bewertung des PFAS-Konzentration von 100 µg/kg (Summe von substanzen mit 0,5 µg/l und die „Summe der möglich, die aber nicht zwangsläufig bei Jedem individuellen Risikos sind immer auch weitere PFOA und PFOS) in der Trockensubstanz nicht PFAS“ von 20 besonders relevanten Einzelsub eintreten muss, da hier viele individuelle Fakto- Faktoren wie z. B. Alter, Lebensstil, genetische überschreiten – andernfalls sind sie thermisch stanzen mit 0,1 µg/l. Demnach werden in Zu- ren eine Rolle spielen (siehe unten). und familiäre Prädisposition etc. in die Bewer- zu behandeln, also im Regelfall als Abfall zu ver- kunft EU-weit Wasserversorger verpflichtet sein, tung einzubeziehen. brennen. Auch weitere PFAS sind in Klärschläm- Trinkwasser auf PFAS zu untersuchen. Folgende HBM-II-Werte wurden festgelegt men enthalten und sollten in Zukunft in ihnen - für Frauen im gebärfähigen Alter: 5 ng PFOA 21,1% der Kinder, deren Blutplasma in der aktu- untersucht werden, insbesondere die PFAS, die pro ml Blutplasma bzw. 10 ng PFOS pro ml ellsten Deutschen Umweltstudie zur Gesundheit für das Grundwasser und die Aufnahme in Pflan- zen relevant sind. PFAS und menschliche Blutplasma sowie - für die übrigen Bevölkerungsgruppen: 10 ng von Kindern und Jugendlichen1, GerES V, auf PFOA im Blutplasma untersucht wurde, über- Gesundheit PFOA pro ml Blutplasma bzw. 20 ng PFOS pro schritten den HBM-I-Wert von 2 ng/ml, während ml Blutplasma 7,3% der Studienteilnehmenden den HBM-I-Wert Trinkwasser Zur gesundheitsbezogenen Bewertung der von 5 ng/ml Blutplasma für PFOS überschritten. körperlichen Schadstoffbelastung hat die Kom- Plasmakonzentrationen über dem HBM-I-Wert, Der HBM-II-Wert für PFOA wurde nicht über- Aufgrund erster Funde von PFOA und PFOS 2006 mission Human-Biomonitoring des Umweltbun- aber unter dem HBM-II-Wert weisen auf eine schritten, der für PFOS von 0,17% der untersuch- in der nordrhein-westfälischen Möhnetalsperre desamts (HBM-Kommission) toxikologisch und Exposition hin, bei der nach heutigem Kennt- ten Personen2. Die Untersuchung von Blutproben im Trinkwasser leitete die Trinkwasserkommissi- epidemiologisch begründete Beurteilungswerte nisstand Effekte nicht mehr mit ausreichender der Umweltprobenbank, die von jungen Erwach- on noch im selben Jahr gesundheitlich duldbare (sog. HBM-I- und HBM-II-Werte) festgelegt. Sicherheit ausgeschlossen werden können. senen gewonnen wurden, ergab für 2019 weder Leitwerte für beide Stoffe ab. Seit 2016 liegen für PFOA noch für PFOS eine Überschreitung der gesundheitliche Höchstwerte (Leitwerte und Bei Unterschreitung des HBM-I-Wertes im Sowohl die HBM-I-Werte als auch die HBM-II- HBM-II-Werte. gesundheitliche Orientierungswerte) für 13 PFAS menschlichen Blut ist mit keiner gesundheitli- Werte beruhen auf einer Beurteilung des popula- vor, bspw. 0,1 µg/l als Leitwert für PFOA und chen Beeinträchtigung zu rechnen. Die Werte tionsbezogenen Risikos, also des Risikos für ein- PFOS. Die Ableitung basierte auf einer tolerablen betragen 2 ng PFOA bzw. 5 ng PFOS pro ml Blut- zelne Bevölkerungsgruppen, im Hinblick auf z. B. Aufnahme von 0,03 µg/kg Körpergewicht und plasma bzw. -serum. entwicklungstoxische Effekte und verringerte Ge- Tag für beide Stoffe. Die neueren Bewertungen burtsgewichte, verminderte Fertilität, verringerte 2 Die Prozente ergeben sich nach Berücksichtigung von der Europäischen Lebensmittelbehörde (EFSA) Wird der HBM-II-Wert überschritten, ist für Antikörperbildung (Immunsystem), erhöhte LDL- Ein- und Ausschlusskriterien sowie einer statistischen legen nahe, dass diese Werte zu hoch sein die Betroffenen eine als relevant anzusehende und Gesamt-Cholesterin-Konzentrationen sowie Gewichtung bei der Auswertung der Daten 32 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 33
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