PFASGekommen, um zu bleiben.
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Vorwort VORWORT Dirk Messner, Präsident des Umweltbundesamtes Liebe Leserinnen und Leser, Seit März hat die Covid-19-PandemieDeutschland und viele andere Länder fest im Griff – und von einem Nor- unzählige Tonnen von Chemikalien aus Industrie und malzustand sind wir weit entfernt. Wie wird es weiterge- Konsum landen jährlich in unseren Seen und Bächen, auf hen? Welche Auswirkungen hat die Krise auf die Umwelt unseren Feldern oder werden in die Atmosphäre ausge- und das Klima? Das Umweltbundesamt hat Vorschläge stoßen. Von dort finden sie häufig auch den Weg zu uns – gemacht, wie Deutschland und Europa die Bekämpfung über Lebensmittel oder über die Luft, die wir atmen. der Folgen der Pandemie zum Sprungbrett für den Über- gang zu einer zukunftsfähigen Wirtschaft und Gesell- Diese Chemikalien greifen oft in Ökosysteme ein und kön- schaft nutzen können. Einige Streiflichter dazu finden Sie nen Pflanzen, Tiere und Menschen schädigen. Und einige ebenfalls in diesem Heft. bleiben für sehr lange Zeit in der Umwelt. Ein Beispiel sind die per- und polyfluorierten Alkylsubstanzen, kurz PFAS. Diese Stoffe, von denen wir über 4.700 Einzelsub- Liebe Leserinnen und Leser, stanzen kennen, sind (fast) unzerstörbar und werden über Luft und Wasser rund um die Erde transportiert. Wir seit Anfang des Jahres leite ich das Umweltbundesamt. finden sie sogar in Eisbären und Pinguinen, die weit weg Es ist für mich eine große und spannende Herausforde- von unserer menschlichen Zivilisation leben. rung. Wie ich die ersten Monate empfunden habe und was ich vorhabe, lesen Sie im Interview am Ende dieses Wir meinen, es ist an der Zeit, dem entgegenzutreten. Hefts. Ich freue mich mit den Mitarbeitenden im Amt in Dass Umweltbundesamt bemüht sich gemeinsam mit Dessau-Roßlau, in Berlin und an allen anderen Stand anderen Institutionen darum, dass die PFAS-Stoffe orten des UBA die vor uns liegenden Herausforderungen aus Vorsorgegründen in der EU verboten, bzw. nur für der nächsten Dekade in der Umwelt-, Klima- und Nach- wirklich zwingend notwendige Verwendungen zugelas- haltigkeitspolitik anzugehen. sen werden. Das ist ein langer Weg, aber wir hoffen, dem Eintrag dieser sogenannten Ewigkeitschemikalien in die Ich wünsche Ihnen eine anregende Lektüre! Umwelt in absehbarer Zeit Grenzen zu setzen. Ihr Dirk Messner 2 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 3
Inhalt INHALT 6 24 36 PFAS – PFAS-Hotspots in Das Umweltbundesamt Deutschland unsere ewigen Begleiter 26 38 „Wir müssen zeigen, PFAS — Verbreitung 30 dass Umwelt- und Klimaschutz auch über Luft, Diese Werte mehr Lebensqualität Wasser und gelten für PFAS bringt.“ Boden in Mensch und 12 Interview mit Dirk Messner, Umwelt Präsident des U mweltbundesamtes Verwendungen 28 14 So sind PFAS 34 42 bislang reguliert So können wir Corona und Bestandsauf Mensch und die Umwelt nahme: PFAS Umwelt auch in in Mensch Zukunft vor PFAS und Umwelt schützen 44 20 Nachhaltig aus der Corona-Krise THEMA Arktis 4 SCHWERPUNKT 1/2020 5
Thema THEMA PFAS – unsere ewigen Begleiter Wasserabweisend, schmutzabweisend, fettabweisend – das sind die Haupteigenschaften einer Chemikaliengruppe, die mit PFC oder PFAS abgekürzt wird. Man findet sie in zahllosen Produkten, von der Outdoorjacke über die Teflonpfanne bis hin zu Feuerlöschschäumen. PFC steht für per- und polyfluorierte Chemikalien. Ein anderer Name ist PFAS – per- und polyfluorierte Alkylsubstanzen. Diese Stoffgruppe umfasst mittlerweile mehr als 4.700 verschiedene Stoffe. Da PFAS so vielfältig verwendet werden, gibt es auch viele Wege, wie sie in die Umwelt gelangen können: Bei der Herstellung der Chemikalien selbst, ihrer Weiterverarbeitung zu Erzeugnis- sen, beim Gebrauch der Produkte und dann bei der Entsorgung. PFAS werden weltweit verwendet. PFAS kön- nen sich über die Luft, Flüsse und Meere bis in entlegene Gebiete wie die Arktis verteilen. Das Problem: Sie sind kaum abbaubar und bleiben daher für einen sehr langen Zeitraum in der Umwelt. Einige PFAS reichern sich in Tieren, Pflanzen und im Menschen an und wirken zudem gesundheitsschädigend. 7
UBA -Einblicke Was sind PFAS? Seit einiger Zeit werden vermehrt andere PFAS verwendet. Dazu gehören polyfluorierte Stoffe, Chemisch sind PFAS im weiteren Sinn organi- die auch Vorläuferverbindungen oder Präkurso- sche Verbindungen verschiedener Kettenlängen, ren genannt werden, weil sie in der Umwelt zu bei denen die Wasserstoffatome durch Fluor den stabilen perfluorierten PFAS umgewandelt atome ersetzt sind – vollständig (perfluoriert) werden. Sie stellen den größten Teil der PFAS dar. oder teilweise (polyfluoriert). In engeren Sinn PFAS der neuesten Generation sind z. B. ADONA bezeichnet PFAS fluorierte organische Verbin- und GenX, sogenannte Perfluorether, bei denen dungen mit einer funktionellen Gruppe wie einer die fluorierte Kohlenstoffkette Brücken aus Sau- Säure- oder einer Alkoholgruppe. Diese werden erstoffatomen enthält. Daneben gibt es PFAS, die in der vorliegenden Veröffentlichung vor allem neben Fluor auch Chloratome in Ihrer Struktur betrachtet. Die bekanntesten Vertreter sind PFOS enthalten. Über die meisten neueren PFAS haben (Perfluoroktansulfonsäure) und PFOA (Perfluor Behörden und Wissenschaftler kaum Informatio oktansäure). Sie werden bereits seit den 1950er nen zu den genauen chemischen Strukturen, zu Jahren hergestellt und verwendet. Zu den beiden den Verwendungen, zum Verhalten der Stoffe in Stoffen liegen am meisten toxikologische und der Umwelt und zu den Wirkungen auf Mensch andere wissenschaftliche Informationen vor. und Umwelt. PFOS SAUERSTOFF PFOA SCHWEFEL WASSERSTOFF KOHLENSTOFF FLUOR Polymere Acrylate. Die Anwendungen sind ebenfalls vielfältig und reichen von Textilien, Teppichen, Bestimmte PFAS werden zur Fluorpolymerher fettabweisenden Lebensmittelverpackungen, stellung eingesetzt, wie z. B. Polytetrafluor hin zu Farben und Imprägnierungen von Holz ethylen (PTFE). Fluorpolymere werden in und Fliesen. diversen Produkten verwendet, um entweder Reibungswiderstände (z. B. als Beschich PFAS sind nur zu ca. 98% fest am Polymer tungen in Automobilen und Flugzeugen, in gebunden. Die freien PFAS-Moleküle im Po Druckerfarben, Wachsen und Schmierstoffen) lymer werden während der Lebensphase des oder Anhaftungen (z. B. bei Kochgeschirr) Artikels/Verbraucherproduktes in Luft oder zu verringern. PTFE wird zudem häufig als Wasser emittiert. Außerdem weisen Studien wasserdichte und atmungsaktive Membran in darauf hin, dass diese Polymere ebenfalls Wetterschutzkleidung eingesetzt. im Laufe der Zeit abgebaut werden und PFAS freisetzen. Auch Spuren von PFAS, die sich in In Verbraucherprodukten sind oftmals noch Fluorpolymeren nachweisen lassen, werden andere Polymere enthalten, die auf Vorläufer durch den Gebrauch der beschichteten Pro verbindungen basieren, z. B. polyfluorierte dukte in die Umwelt eingetragen. 8 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 9
Thema Wie gelangen PFAS in PFAS gelangen über das häusliche und gewerb- liche Abwasser in Kläranlagen. Dort werden Umwelt und Mensch? Vorläuferverbindungen teilweise in die langle- bigen PFAS transformiert. Einige PFAS werden PFAS werden über verschiedene Pfade in die über das behandelte Abwasser in Oberflächen- Umwelt eingetragen. Durch die Abluft von gewässer eingetragen. Andere PFAS verbleiben Industriebetrieben können PFAS in umliegende im Klärschlamm. Wird dieser Klärschlamm Böden und Gewässer verlagert werden. PFAS zum Beispiel als Dünger in der Landwirtschaft können auch an Partikel anhaften und so über genutzt, sickern die C hemikalien über die Zeit weite Strecken in der Luft bis in entlegene ins Grundwasser. Kommunale Klärschlämme Gebiete transportiert werden. Man findet PFAS werden jedoch immer weniger so verwertet, dass daher auch in den Polargebieten und alpinen sie z. B. als Dünger auf die Böden kommen. Seen, weit weg von industrieller Produktion und menschlichen Siedlungen. Über Regen und PFAS werden über spezifische Verwendungen Schnee gelangen PFAS aus der Luft wiederum in z. B. in Feuerlöschschäumen direkt in Böden Boden und Oberflächengewässer. und Gewässer eingebracht. Mit der Aufnahme von PFAS aus verunreinigten Böden und Wasser PFAS verteilen sich in der Innenraumluft durch in Pflanzen und der Anreicherung in Fischen Verflüchtigung aus Erzeugnissen, zum Beispiel werden diese Stoffe auch in die menschliche aus Imprägniersprays. Ausdünstungen aus Nahrungskette aufgenommen. schmutzabweisend behandelten Teppichen oder Heimtextilien haben PFAS-Gehalte in Innen Der Mensch nimmt PFAS somit aus der Umwelt räumen zur Folge. über Lebensmittel oder die Luft auf. In der Umwelt werden PFAS nicht abgebaut. Warum sind PFAS in der Einige PFAS reichern sich in Organismen und Umwelt ein so großes entlang der Nahrungsketten an und können auch schädlich für Menschen sein. Andere PFAS Problem? sind sehr mobil in Wasser und Boden; sie lösen sich gut im Wasser, werden im Boden kaum Um die (Atom-)Bindung zwischen Kohlenstoff zurückgehalten und erreichen daher schnell und Fluor zu trennen, wird sehr viel Energie das Grundwasser. benötigt. Daher sind PFAS so langlebig. Erst bei einer Hochtemperaturbehandlung und langen Im menschlichen Körper können manche PFAS Verweilzeiten, wie sie in Abfallverbrennungs- an Proteine in Blut, Leber und Niere binden. Im anlagen möglich ist, können PFAS-Moleküle Vergleich zu anderen Chemikalien werden einige vollständig zerstört werden. Das heißt auch: In PFAS sehr langsam ausgeschieden und können der Umwelt werden PFAS nicht abgebaut. Weder sich deshalb im Körper anreichern. Besonders Bakterien noch Wasser, Luft, oder Licht können kritisch ist auch die Weitergabe einiger PFAS von diese Moleküle vollständig abbauen. Landen der Mutter zum Kind während der Schwanger- PFAS einmal in der Umwelt, verteilen sie sich schaft und Stillzeit. Erhöhte Konzentrationen von etwa im Wasser und Sediment – und bleiben PFOA und PFOS im menschlichen Blut können dort für sehr lange Zeit. Wirkungen von Impfungen vermindern, die Neigung zu Infekten erhöhen, zu erhöhten Cho- lesterinwerten führen und bei Nachkommen ein verringertes Geburtsgewicht zur Folge haben. 10 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 11
Verwendungen Textilien Für eine öl- und schmutzab- die wasserabweisende Wirkung Galvaniken Kälte- und Treibmittel Feuerlöschschäume In der Textil- und Lederindustrie weisende Wirkung, die für auch mit anderen Beschich- PFAS-haltige Netzmittel werden Halogenierte Kälte- und Die so genannten filmbilden werden PFAS in atmungsaktiven Arbeitsschutzbekleidung und tungsstoffen erreichbar ist, sind beim Verchromen von Metallen Treibmittel (F-Gase), die oft den Schaumlöschmittel Membranen sowie schmutz, für medizinische Textilien erfor- für die gleichzeitige öl- und und Kunststoffen eingesetzt, um klimaschädliche Treibhausgase werden häufig zum Löschen von öl- und wasserabweisenden derlich sind, sind bisher noch schmutzabweisende Wirkung die Oberflächenspannung abzu- sind, werden während ihrer Flüssigkeitsbränden verwen- Ausrüstungen eingesetzt. Sie keine – vergleichbar effektiven bisher noch keine PFAS-freien senken und so das Aufsteigen Verwendung in die Atmosphäre det. Feuerwehren benutzten werden u. a. für die Herstel- – PFAS-freien Alternativen ver- Alternativen verfügbar. von Chromaerosolen zu verhin- freigesetzt. Einige dieser Gase solche Feuerlöschschäume in lung von Outdoorbekleidung, fügbar. Die erforderliche Menge dern. Da in den Chromelektro werden dort zu persistenten der Vergangenheit auch für Schuhen, Arbeitskleidung, Tep- an PFAS kann in vielen Fällen Auch über das Altpapier können lyten sehr niedrige pH-Werte organischen Fluorverbindungen Übungen. Während früher vor pichen und Heimtextilien ver- durch den zusätzlichen Einsatz PFAS in die Umwelt e ingetragen vorliegen, muss das Netzmittel abgebaut, die mit den Nieder- allem PFOS genutzt wurde, wendet. Auch Imprägniermittel sogenannter „Extender“ redu- werden. Beispielsweise wird aus sehr beständigen Stoffen schlägen in die Gewässer gelan- werden nun andere PFAS ver- für Bekleidung und Schuhe ziert werden. Extender basieren in der Druckindustrie zur bestehen. Bisher war dies in der gen. Alternativen sind fluor- und wendet. Beim unkontrollierten enthalten oft PFAS. Die Membra- z. B. auf hoch- und strahlenför- Bedruckung von Papier PTFE Regel Perfluoroktansulfonsäure chlorfreie natürliche Kältemittel Einsatz der Schäume gelangen nen (z. B. Goretex) bestehen aus mig verzweigten Polyurethanen. eingesetzt, um die Brillanz und (PFOS), die über das Abwasser wie CO2, Kohlenwasserstoffe PFAS ins Oberflächenwasser Polytetrafluorethylen (PTFE), Abriebfestigkeit des Druck der Galvanik in Gewässer und Ammoniak. oder durch Versickerung im das mit bestimmten PFAS (z. B. erzeugnisses zu verbessern. gelangen konnte, sofern es nicht Boden ins Grundwasser. Das PFOA) hergestellt wird. Papier und Drucker- mit Ionenaustauschern oder UBA empfiehlt deswegen und Seit August 2018 wird im Aktivkohle behandelt wurde. aufgrund ihrer besorgniserre- Um eine wasserabweisende zeugnisse Anhang 28 der Abwasserverord- genden Eigenschaften, fluorfreie Wirkung zu erzielen, gibt es Al- Wie in der Textilindustrie nung für die Papierherstellung Aufgrund des rechtlichen Alternativen einzusetzen. ternativen zu PFAS z. B. Paraffin- werden PFAS zur wasser- und der Verzicht auf den Einsatz Drucks wurde PFOS durch poly- formulierungen, Polysiloxane, fettabweisenden Ausrüstung von chemischen Additiven, die fluorierte Verbindungen, in der modifizierte Melaminharze oder von Papierprodukten wie per- oder polyfluorierte Chemi- Regel 6:2 Fluortelomersulfonat Polyurethane. Inzwischen ver- Hamburgerverpackungen, kalien enthalten oder zu deren (FTS), ersetzt. Die Verbindung zichten verschiedene Hersteller Klebeetiketten und Kaffeebe- Bildung beitragen, gefordert. ist zwar weniger toxisch und von Outdoorbekleidung bereits cher eingesetzt. Dafür wer- Ist ein Verzicht nicht möglich, nicht bioakkumulierend, auf den Einsatz von PFAS. Ver- den auf Fluorcarbonharzen sind die Einsatzmengen zu wird jedoch zu entsprechend braucherinnen und Verbraucher (FC), und Perfluorpolyethern minimieren und die Emissionen schädlichen perfluorierten finden diese Alternativen daher (PFPE) basierende Produkte entsprechend den technischen Verbindungen abgebaut und auch im Handel. sowie Perfluoralkylphosphate Möglichkeiten zu reduzieren. ist auch nicht so langzeitstabil (PAP) verwendet. PAP können wie PFOS, wodurch erheblich Das Umweltbundesamt rät zum sowohl in der Umwelt als auch Der Blaue Engel für Druck höhere Mengen eingesetzt wer- Kauf von PFAS-freien Textilien im menschlichen Körper zu erzeugnisse DE UZ 195 schließt den müssen. In der Regel wird und Schuhen, da die extremen Fluortelomeralkoholen und die Verwendung von PFAS in das Abwasser von Galvaniken Funktionen für den Alltagsge- schließlich zu verschiedenen Druckerzeugnissen aus. nicht auf 6:2 FTS behandelt. Die brauch nicht notwendig sind. perfluorierten Carbonsäuren Suche nach Alternativen muss Auch die Umweltsiegel GOTS abgebaut werden, so dass PFOS- also weitergehen. und der Blaue Engel für Texti- frei nicht PFAS-frei ist und die lien schließen den Einsatz von Substitutionsprodukte ähnlich PFAS aus. kritisch sein können. Während 12 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 13
Thema Bestandsaufnahme: PFAS in Mensch PFAS werden heute überall nachgewiesen: im Boden, in S edimenten, im Wasser und in und Umwelt der Luft, in P flanzen und Tieren sowie im menschlichen Blut und in Muttermilch. Mit chemischen Nachweisverfahren lassen sich mehrere PFAS zusammen bestimmt werden. etwa vierzig PFAS bestimmen. Für die meisten Dies geschieht durch Umwandlungsprozesse PFAS – gemeint sind hier die Vorläuferverbin von nicht bekannten PFAS zu gut nachweisbaren dungen – liegen jedoch weder Informationen zur PFAS (Methode der „total oxidierbaren Präkur- genauen chemischen Struktur noch analytische soren /Vorläufer“ (TOP-Assay)) oder durch den Methoden zum Nachweis vor. Wir erfassen somit Nachweis von Fluor: Eine Methode, die adsor- also nur einen Teil der PFAS-Konzentrationen, bierbares organisch gebundenes Fluor (AOF) denn gerade die schwer nachweisbaren Vorläu- nachweist, oder eine Methode, die extrahierbares ferverbindungen werden häufig verwendet. Mit organisch gebundenes Fluor (EOF) nachweist. Hilfe sogenannter Summenparameter können 14 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 15
Thema Belastung des Teppiche) ausgestattet sind, nehmen vermehrt PFAS aus der Luft auf, denn manche PFAS Menschen sinkt für entweichen aus behandelten Textilien und sind dann vermehrt in der Raumluft zu finden. wichtige PFAS – ist In der aktuellsten Deutschen Umweltstudie zur aber immer noch Gesundheit von Kindern und Jugendlichen1, G erES V 2014–2017, wurden 3 bis 17-jährige beachtlich Kinder und Jugendliche untersucht. Das Blut- plasma von 1.109 Kindern und Jugendlichen wurde dabei neben anderen Stoffen auch auf 12 Menschen nehmen PFAS durch Lebensmittel verschiedene PFAS analysiert. PFOS wurde in und über die Luft auf, wobei die Nahrung für allen und PFOA in fast allen Blutproben quanti- die meisten Menschen die wesentliche Quelle fiziert. Die Ergebnisse zeigen also, dass PFAS im zu sein scheint. Die Europäische Lebensmittel Blut der allgemeinen Bevölkerung nachweisbar behörde (EFSA) sieht Fisch, Eier und Früchte sind. Erwartungsgemäß waren die Konzen derzeit als Haupt-PFAS-Quelle bei Nahrungs- trationen einiger PFAS im Blutplasma gestillter mitteln. Das Bundesamt für Verbraucherschutz Kinder höher als bei ungestillten Kindern und findet PFOA und PFOS vor allem in Wild- zwar umso höher, je länger die Stilldauer war. schweinfleisch und Wildschweinleber (BVL Report 14.4, Berichte zur Lebensmittelsicherheit Mit Hilfe der Umweltprobenbank des Bundes 2018). Trinkwasser gilt nur dann als eine beson- konnte auch die Entwicklung der Belastung des dere PFAS-Quelle, wenn das Rohwasser durch Menschen mit PFAS über die letzten vier Jahr- Schadensfälle mit PFAS verunreinigt wurde. zehnte nachverfolgt werden. Aktuelle Messungen In Deutschland sind bisher erst wenige Fälle auf 37 PFAS in Proben aus den Jahren 2009–2019 bekannt. In besonderem Fokus stehen Fälle in zeigen, dass PFOA und PFOS den Großteil der Arnsberg im Hochsauerlandkreis, in Rastatt Belastung ausmachen. Seit 1986 ist die Belastung in Mittelbaden und im Landkreis Altötting in mit PFOA um mehr als 70 % und mit PFOS bereits Bayern. Menschen, die sich hauptsächlich in um mehr als 90 % gesunken (2019: geom. Mittel- Innenräumen aufhalten, die mit PFAS behan- wert PFOA: 1,88 ng/ml; geom. Mittelwert PFOS: delten Materialien (wie schmutzabweisenden 1,93 ng/ml) (Abbildung 1). Aber immer noch werden vereinzelt erhöhte Konzentrationen dieser PFAS gefunden. Abb. 1 Der Rückgang von PFOA und PFOS im mensch- lichen Blut bestätigt, dass diese Stoffe w eniger PFOS und PFOA Belastung in Proben von menschlichem Blutplasma Menschen nehmen PFAS verwendet werden und Menschen ihnen weni- der Umweltprobenbank ger ausgesetzt sind. Allerdings werden sie oft Konzentrationen sind normiert auf den Wert der Höchstbelastung durch Nahrungsmittel durch andere PFAS ersetzt. Neben PFOA und PFOS werden weitere PFAS im menschlichen und über die Luft auf. im Jahr 1986: 100% Blut gefunden. Zwar sind deren Konzentratio- nen bislang gering, über die Langzeitwirkungen PFOS PFOA dieser Chemikalien ist jedoch wenig bekannt. Entspricht ca. 25µg/L Entspricht ca. 6,5µg/L 100 100 Keine Aussagen können zu den PFAS gemacht werden, für die noch keine validierten Nach- 80 80 weismethoden in Humanproben vorhanden sind NORMIERTE KONZENTRATION % oder die schlicht nicht gemessen wurden. 60 60 40 40 20 20 1 Seit 1985 führt das Umweltbundesamt (UBA) wiederholt 0 0 repräsentative Studien zur Belastung der Bevölkerung 80 85 90 95 00 05 10 15 20 Deutschlands mit Umweltchemikalien durch. Ziel dieser 80 85 90 95 00 05 10 15 20 19 19 19 19 20 20 20 20 20 19 19 19 19 20 20 20 20 20 Deutschen Umweltstudien zur Gesundheit (kurz: GerES, für German Environmental Survey) ist es, aktuelle repräsenta tive Daten zur Belastungssituation bereitzustellen, mög licherweise assoziierte Gesundheitsrisiken zu prüfen und Vorschläge für Minderungsmaßnahmen zu formulieren. 16 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 17
Thema Wie stark sind Abb. 2 Gewässer belastet? Trends für PFAS in Fischlebern (Brassen) aus dem Niederrhein PFAS werden auf verschiedenen Wegen in die PFOS PFDA PFUnDA PFDoDA Gewässer eingetragen: Über Abwässer aus in- PF TrDA PF TeDA PFHxS dustriellen und kommunalen Kläranlagen, über Löschschäume, über Abschwemmung von mit 700 PFAS kontaminierten Bodenbestandteilen (z. B. PFAS belastete landwirtschaftliche Flächen auf denen Industrieabfälle unsachgemäß entsorgt 600 wurden) und über die Luft. Sind Böden kontami- Nanogramm pro Gramm Frischgewicht niert, können PFAS auch nach Versickerung über 500 die Bodenpassage durch das Grundwasser in die Oberflächengewässer gelangen. 400 Viele Messungen weisen darauf hin, 300 dass auch andere 200 PFAS sich in Gewäs- sern anreichern. 100 Die Bundesländer ermitteln PFAS-Konzentratio nen an festgelegten Messstellen und durch 95 97 99 01 03 05 07 09 11 13 15 17 19 19 19 20 20 20 20 20 20 20 20 20 anlassbezogene Sonderuntersuchungen. So werden in Baden-Württemberg, Nordrhein- Westfalen und Rheinland-Pfalz Gewässer im Abb. 3 Umkreis von Flughäfen auf PFAS untersucht, da PFAS durch Löschschäume eingetragen wurden. PFOS in Spitzenprädatoren und Fischen PFOS In einigen Bundesländern z. B. Bayern, Hessen und Nordrhein-Westfalen werden die Untersu- 6182 10.000 chungen zu PFAS schon länger durchgeführt. Die Konzentrationen von PFOA und PFOS haben 693 abgenommen, was durch die chemikalienrecht 625 ng/g Frischgewicht (Leber) lichen Regelungen erklärt werden kann. Dafür ng/g Frischgewicht (Filet) 1.000 nehmen die Konzentrationen anderer PFAS in Bayern und Hessen zu – das erklärt man sich damit, dass diese Stoffe vermehrt als Ersatzstoffe 100 für PFOA und PFOS eingesetzt werden. In die Meere gelangen PFAS vor allem über die 10 Flüsse und die Luft. Auch durch Löschmittel einsätze auf Schiffen oder Offshore-Anlagen wie 2 Bohrplattformen, Windparks oder Konverter 1 stationen können PFAS direkt in die Meere 1 N R R D R eingetragen werden. TE LE E N E TT S U D T S H O U A A E LM E R E E B S S A PFAS werden in der Nord- und Ostsee in Wasser, A Sediment und Tieren nachgewiesen. PFOS bei- spielsweise ist überall im Wasser der deutschen Die Universität Athen untersucht Otter und Seehun- Küstengewässer der Nord- und Ostsee verteilt. de des Instituts für Terrestrische und Aquatische Küstennahe Proben sind stärker belastet als Pro- W ildtierforschung in Büsum (EU Projekt LIFE APEX) ben aus der offenen See. Viele weitere Messungen sowie Seeadler des Leibnitz Institut für Zoo- und weisen darauf hin, dass auch andere PFAS sich Wildtier forschung. in Gewässern anreichern. 18 SCHWERPUNKT 1/2020
Thema Wie ist unser Grundwasser während in der ersten Zeit nach Schadensein- tritt mobile Verbindungen in das Grundwasser belastet? verlagert werden, werden zu einem späteren Zeit- punkt auch Verbindungen wie PFOA verstärkt im Derzeit wird das Grundwasser in 15 Bundes- Unterboden und im Grundwasser nachgewiesen. ländern anlassbezogen auf PFAS untersucht. Böden können also als Senke oder als Quelle für Diese Untersuchungen konzentrieren sich in PFAS fungieren. der Regel auf Regionen und Messstellen, in deren Einzugsgebiet PFAS-Belastungen bekannt sind oder erwartet werden können. Bei den Wie stark sind Pflanzen Untersuchungen wurden PFAS an über 70 % belastet? der untersuchten Messstellen nachgewiesen. In Verbindung mit den Nachweisen von PFAS Einige PFAS können auch durch Aufnahme aus in anderen EU-M itgliedstaaten wird deutlich, dem Boden in Pflanzen in die Nahrungskette dass bestimmte PFAS europaweit – teils in gelangen und sich dort anreichern. Auch wenn erhöhten Konzentrationen – im Grundwasser PFAS-verunreinigtes Grundwasser zur Bewäs vorkommen. Es besteht daher Handlungsbedarf serung von landwirtschaftlich genutzten Flächen für einheitliche europäische Regelungen zum eingesetzt wird, können PFAS durch die Pflanzen Monitoring und zur Festsetzung von Schwellen- aufgenommen werden. werten zum Schutz des Grundwassers. Für die EU-weite Auswertung wurden Daten aus allen EU-Mitgliedstaaten zusammenge- Grundsätzlich sind führt (Abbildung 4, nächste Seite). Am häu- figsten wurden Perfluorbutansäure (PFBA) und PFAS in geringen Perfluorhexansulfonsäure (PFHxS) gefunden. Konzentrationen Die meisten Untersuchungen gab es europaweit für Perfluoroktansulfonsäure (PFOS). PFOA und überall in Böden PFOS wurden in allen beteiligten Mitgliedstaa- ten nachgewiesen. Bemerkenswert ist, dass nachweisbar. sogar Vorläuferverbindungen wie 6:2 diPAP und H4- PFOS in einigen Grundwässern nachgewie- sen werden. Die Untersuchungen zeigen, dass Die Auswertung aktueller Berichte der Bund / an einer nicht unerheblichen Anzahl von Mess- Länder Arbeitsgemeinschaft Bodenschutz Arktis stellen die Geringfügigkeitsschwellenwerte teils deutlich überschritten werden, insbesondere (LABO) ergab, dass einige PFAS in Pflanzen vor allem in wasserreichen Kompartimenten wie bei PFOA, PFOS und PFHxA. Blättern und Früchten vorkommen. Andere PFAS Über Meeres- und Luftströmungen werden PFAS Effektive und proaktive Maßnahmen sind daher lagern sich an Wurzeln und Sprossachsen an und in entlegene Gebiete wie die Arktis eingetragen. Aktuelle Ergebnisse des arktischen Monitoring gefordert, um das Risiko der PFAS auf die fragilen Ökosysteme der Arktis zu senken. Eine Wie sind unsere können so z. B. beim Verzehr von Wurzelgemüse in die Nahrungskette gelangen. und Bewertungsprogrammes (AMAP – Arctic Moni globale Regulierung der PFAS, wie z. B. über die Böden belastet? toring and Assessment Programme) zeigen, dass Stockholm-Konvention bzw. den strategischen PFAS in allen Umweltkompartimenten der Arktis Ansatz eines internationalen Chemikalienmanage Grundsätzlich sind PFAS in geringen Konzentra wie Süßwasser, marine Gewässer, Gletscher, Luft ments (SAICM), ist dringend notwendig. Gleichzei tionen überall in Böden nachweisbar. PFAS und Schnee nachgewiesen werden. Auch in den tig sollten weitere PFAS in Monitoringprogramme können in größerer Menge über Löschschäume Lebewesen der Arktis konnte bisher eine Vielzahl aufgenommen werden, um die Erfolgskontrolle in den Boden gelangen. Böden können über von PFAS analysiert werden: So wurden PFAS in einer Regulierung zu gewährleisten. Klärschlämme oder verunreinigte Komposte oder Fischen, Walen, Vögeln, dem Karibou bis hin zu Bodenhilfsstoffe belastet werden und über die Eisbären nachgewiesen; aber auch im Phytoplank Luft. PFAS, die auf Böden gelangen, verlagern ton, Flechten, Moosen und Gräsern. Neben den sich mit dem versickernden Wasser in tiefere bereits seit langem eingesetzten PFAS (wie PFOS) Schichten und gelangen so auch in das Grund- werden zunehmend auch weniger gut bekannte wasser. Dies kann sehr langsam geschehen, PFAS in der Arktis nachgewiesen. Deren Konzen wenn die PFAS (wie z. B. PFOA und PFOS) im trationen liegen bereits jetzt in vergleichbaren Boden an Partikel binden. Dann kann der Trans- Konzentrationsbereichen gut bekannter PFAS und fer in das Grundwasser Jahre bis Jahrzehnte dau- sollten intensiv untersucht werden. ern. A ndere PFAS sind mobil und binden kaum an Oberflächen. Deshalb werden solche PFAS schneller in tiefere Bodenschichten verlagert und erreichen das G rundwasser schneller. Das heißt, 20 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 21
Thema Abb. 4 Abb. 6 Relative Anteile der PFAS-Funde in europäischen Grundwässern und Trends für PFAS in Laubblättern Anzahl der beprobten Messstellen PFBA PFOA PFNA PFDA PFOS ANTEIL MESSTELLEN MIT FUNDEN > BESTIMMUNGSGRENZE ANZAHL UNTERSUCHTER MESSTELLEN NANOGRAMM PRO GRAMM FRISCHGEWICHT 3,0 DATEN AUS ELF MITGLIEDSTA ATEN FÜR DEN 50 8000 Quelle Umweltprobenbank 6971 ANZAHL UNTERSUCHTER MESSSTELLEN BETR ACHTUNGSZEITR AUM 2010–2016 45 6429 2,5 7000 40 6000 2,0 35 4662 ANTEIL IN % 4224 5000 30 1,5 3752 25 4000 2452 2945 2830 20 2328 2598 1,0 2209 3000 15 1715 1189 2000 0,5 10 787 242 518 466 5 122 107 113 107 1000 89 91 93 95 97 99 01 03 05 07 09 11 13 15 19 19 19 19 19 19 20 20 20 20 20 20 20 20 PF S PF S PF S (6 pS PF A PF A A OA A (8 PAP FO P S) S) DA 0: A PF ) PF A PF A PF A PF A PF A A S O Hx BA OS OD D B Pe Hx -P 6 Hp (1 PFN d Do Un FT FT FT S FH Tr PF PF Hx PF PF eS di 2 :2 2 : FD 2 : dS FU -P H4 -P H4 H4 Abb. 5 Abb. 7 Relative Anteile der PFAS-Funde in deutschen Grundwässern und Trends für PFAS in Regenwürmern Anzahl der beprobten Messstellen PFBA PFOS ANTEIL MESSTELLEN MIT FUNDEN > BESTIMMUNGSGRENZE ANZAHL UNTERSUCHTER MESSTELLEN NANOGRAMM PRO GRAMM FRISCHGEWICHT 8,0 DATEN AUS VIER BUNDESLÄNDERN FÜR DEN 100 646 644 700 Quelle Umweltprobenbank 7,0 BETR ACHTUNGSZEITR AUM 2010–2016 ANZAHL UNTERSUCHTER MESSSTELLEN 90 581 575 573 584 589 550 560 600 543 518 539 528 533 6,0 80 511 466 70 500 5,0 388 ANTEIL IN % 60 4,0 400 50 242 240 3,0 40 300 2,0 30 200 20 1,0 100 10 90 92 94 96 98 00 02 04 06 08 10 12 14 0 19 19 19 19 19 20 20 20 20 20 20 20 20 S OS BS DS BA PF A PF A A PF A A (8 FNA S) :2 A S) PF A PF A A S) OS O D Hx Hx Pe Hp (6 x Un Do FT FT FT S PFH PF PF PF PF PF PF eS P PF PF :2 :2 (4 S FO x FH FD -P -P -P H4 H4 H4 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 23
Thema Hotspots in Deutschland Kann man PFAS aus der Die derzeitige Standardtechnik in Kläranlagen Als PFAS Verdachtsflächen gelten oft Standorte, Auch (ehemalige) Betriebe mit Chrom-Galvanik- Umwelt entfernen? kann PFAS nicht wirksam aus dem behandelten auf denen Feuerlöschschäume eingesetzt wur- bädern können mit PFAS verunreinigt sein. Zu- Abwasser entfernen. Diese müssten um Verfah- den. Dazu gehören Feuerlösch-Übungsplätze, sätzlich können Textilverarbeitung, Papierher- Mit PFAS kontaminierte Böden und Grundwasser rensstufen analog zur Trinkwasseraufbereitung Löschbecken, Militärflughäfen, Flughäfen und stellung sowie die Foto- und Filmindustrie durch zu sanieren ist aufgrund der Stabilität der Stoffe ergänzt werden, was aber teuer ist. Flächen, auf denen Großbrände gelöscht wurden. Abluft und Abwasser PFAS-Einträge in Böden sehr aufwändig. Viele Verfahren, die für andere und Grundwasser verursachen. Auch luftgetra- Schadstoffe angewendet werden, funktionieren Laut der Verordnung (EU) 2019/1021 über gene PFAS können Böden verunreinigen (atmos bei PFAS nicht. persistente organische Schadstoffe sind insbe- phärische Deposition). Dies ist insbesondere in sondere die thermischen Behandlungsverfahren der Nähe von Fluorchemieanlagen relevant. Einige PFAS, wie z. B. PFOA und PFOS, adsor- geeignet, um PFAS-haltige Abfälle zu verwerten bieren (binden) an Oberflächen und lassen sich oder zu beseitigen. deswegen mit Aktivkohlefiltern aus Grundwasser entfernen. Sind auch mobile PFAS wie Trifluor essigsäure im Grundwasser enthalten, wird die Beladekapazität der Aktivkohle deutlich Aus Böden lassen sich schneller erreicht, so dass diese Filter schneller ausgetauscht werden müssen. Derzeit werden PFAS derzeit nur nach FLUGHAFEN DÜSSELDORF aber erfolgversprechende Verfahren entwickelt, Hochtemperaturbe- die die Nutzungsdauer dieser Aktivkohlefilter Löschschäume verunreinigten Boden und Grundwasser. Das Grundwasser auch bei mobilen PFAS verlängern können. handlung komplett gelangte bis in den Rhein. Eine 100%ige Entfernung der PFAS aus Böden entfernen. HOCHSAUERLANDKREIS ist nach aktuellem Kenntnisstand nur durch (ARNSBERG, MÖHNETALSPERRE) eine Hochtemperaturbehandlung möglich, die Großflächige Kontaminationen durch Einsatz insbesondere von Verweilzeit und Turbulenz im Im Trinkwasser lassen sich PFAS nur durch eines Bodenhilfsstoffes, der als Bioabfallge Feuerraum abhängig ist. Damit verliert der Boden bestimmte Verfahrensstufen entfernen, die nur misch deklariert, aber illegal Klärschlamm jedoch seine biologische Funktion und kann nur in vereinzelten Wasserwerken eingesetzt werden. aus der Papierindustrie enthielt. noch als Füllmaterial verwendet werden. PFAS Zur Aufbereitung sind die kostenintensiven können aus Böden auch mittels Waschverfahren Verfahren Adsorption an Aktivkohle, Ionenaus- entfernt werden. Der Boden wird zunächst in un- tausch, Nanofiltration oder Umkehrosmose geeig- terschiedliche Korngrößen geteilt. PFAS können net. Bisher zeigen wissenschaftliche Erkenntnis- aus der körnigen Fraktion ausgewaschen werden se, dass nur die Umkehrosmose im Stande ist im und finden sich dann im Waschwasser wieder. langfristigen Betrieb alle PFAS weitestgehend zu Dieses muss dann zusammen mit der feinkör- entfernen. Im Trinkwasserbereich wird aktuell BUNDESWEHRFLUGHAFEN nigen Fraktion, wo diese PFAS-Auswaschung viel geforscht und die Wirksamkeit unterschiedli- MANCHING nicht gleichermaßen gut funktioniert, weiter cher Verfahren bewertet und optimiert. RASTATT Löschschäume verunreinigten aufbereitet und verbrannt werden. Vorteilhaft ist Verunreinigung von 700 Hektar Ackerfläche und Grund Grundwasser und einen Bach. die erhebliche Massenreduzierung, die zu einer wasser durch PFAS. Grund: PFAS-belasteter Papier- Folge: Im Umkreis des Flughafens Senkung der Sanierungskosten führen kann. schlamm wurde mit Kompost vermischt als Dünger auf darf Grund- und Oberflächenwas Dies wird in Deutschland bereits getestet. landwirtschaftlichen Flächen ausgebracht. Die Belastung ser nicht mehr zur Beregnung (von wurde zuerst im Trinkwasser nachgewiesen, das Ausmaß Ackerflächen und private Gärten) Man kann PFAS-haltige Böden auch auf Depo- der Verunreinigung erst nach und nach. Die Folge: ge verwendet werden. nien ablagern, stößt dabei jedoch an unzurei- schlossene Trinkwasserbrunnen und ein erhöhter Aufwand bei der Trinkwasseraufbereitung. Wegen PFAS-Funden in chende Deponiekapazitäten in Deutschland, so Nutzplanzen mussten Ernten vernichtet werden. dass dies deshalb keine langfristige Lösung sein kann. Um die Ausbreitung von PFAS in Böden und Grundwasser einzudämmen werden derzeit verschiedene Methoden zur Immobilisierung von PFAS getestet, d. h. Methoden, die PFAS im Bo- den oder Grundwasser so fixieren, dass sie sich nicht weiter ausbreiten und verlagern können. Ob diese Methoden langfristig PFAS in Boden und Grundwasser binden, ist jedoch noch nicht be- CHEMIEPARK GENDORF wiesen, da bislang kaum Erfahrungen vorliegen. Verunreinigung von Böden durch Deposition aus der Luft, in der Folge auch Grund- und Oberflächenwasser kontaminiert. Durch Produktion von Fluorpolymeren gelangte PFOA jahrzehntelang über die Abluft und das Abwasser in die Umgebung. 24 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 25
PFAS — Verbreitung über Luft, Wasser GLOBALE LUFT- UND MEERESSTRÖMUNGEN ARKTIS und Boden Bislang bekannte Eintragspfade. Eintragsmengen nicht quantifiziert. DEPOSITION AUS DER LUFT ABLUFT FLUORPOLYMERHERSTELLER, KLÄRSCHLAMM BEREGNUNGSWASSER VERWENDUNG VON PFAS- HALTIGEN MATERIALIEN VERUNREINIGTER KOMPOST ILLEGALE ABLAGERUNGEN LANDWIRTSCHAFT ERZEUGNISSE LUFT LUFT HAUSHALTE KLÄRANLAGE NAHRUNGSKETTE KOMMUNALER MENSCH KLÄRSCHLAMM OBST UND GEMÜSE ABWASSER LÖSCHSCHAUM NUTZTIERE OBERFLÄCHEN GEWÄSSER OTTER TRINKWASSER- BRUNNEN FISCH BODEN BEHANDELTES BODEN ABWASSER GRUNDWASSER SEDIMENT GRUNDWASSER PFAS — Pfade bei der Abfallentsorgung MÖGLICHE VERSCHLEPPUNG RECYCLING IN ARTIKEL / PRODUKTE / ERZEUGNISSE ENERGETISCHE ZERSTÖRUNG VON PFAS ABFÄLLE VERWERTUNG BEI HOCHTEMPERATUR BEHANDLUNG (ABFALLVERBRENNUNG) DEPONIEGAS (VERBRENNUNG IN MOTOR ODER FACKEL) EINTRÄGE IN DEPONIEN DIE U MWELT VERNACHL ÄSSIGBAR SICKERWASSER (SENKENFUNKTION) (AUFWÄNDIGE REINIGUNG)
R Thema Internationale So sind PFAS Der Beschränkungsvorschlag wird ein Verbot bzw. Einschränkungen aller Verwendungen umfassen, die für die Gesellschaft entbehrlich sind oder Zusammenarbeit bislang reguliert für die Alternativen verfügbar sind. Alternativen zu PFAS gibt es etwa bei wasserabweisenden Beschichtungen für Textilien und bei Feuerlösch- PFAS sind aufgrund ihrer Langlebigkeit und ihres breiten Einsatzes ein weltweites Problem. Deshalb arbeitet das UBA seit langem mit inter- schäumen für die meisten Brandszenarien. Gar nationalen Partnern zusammen. Fachleute aus Unter der Europäischen Chemikalien nicht mehr eingesetzt werden sollten PFAS unter Wissenschaft, Industrie und Behörden tauschen E verordnung REACH können EU-weite anderem in Einweggeschirr, Einwegtischdecken sich regelmäßig zu neuen Forschungsergebnis- und Heimtextilien, da dies nicht essentiell ist. sen (z. B. zu besorgniserregenden Eigenschaften, Beschränkungen von Herstellung, analytischen Methoden oder Alternativen) und Inverkehrbringen, Verwendung und Darüber hinaus liegen für einige PFAS Einstu Regulierungsmaßnahmen aus. Neben einer Ex- Import ausgesprochen werden. fungen gemäß der europaweiten Einstufungs- pertengruppe auf Ebene der EU-Mitgliedstaaten, und Kennzeichnungspflicht (CLP-Verordnung) sind hier beispielsweise die OECD / UNEP Global vor, mit Hilfe derer gefährliche Stoffeigenschaf- PFAS Group und das Global PFAS Science Panel Einige PFAS gelten unter REACH bereits als ten identifiziert und durch Gefahrensymbole zu nennen. Das UBA unterstützt Bestrebungen besonders besorgniserregende Stoffe (soge- gekennzeichnet werden. eine europaweite Strategie für PFAS zu erarbei- nannte substances of very high concern, SVHC) ten, die dann auch auf globaler Ebene überzeugt. da sie sehr langlebig sind, sich in Organismen Zusätzlich zu der Regulierung einzelner Stoffe anreichern und für Menschen schädlich sein werden auch Anforderungen für PFAS in Trink- Ein Verbund von internationalen Wissenschaft können. Für besonders besorgniserregende wasser, Oberflächengewässer, Böden und Abwas- lerinnen und Wissenschaftlern, den auch Stoffe gelten im Rahmen der REACH Verordnung ser erarbeitet. Zum Beispiel wird in der Abwasser- UBA-Mitarbeitende unterstützen, fordert im soge- besondere Auskunftspflichten und es kann eine verordnung der Einsatz von PFAS in b estimmten nannten Madrid und Zürich Statement weltweite Zulassungspflicht entstehen, d.h. nur explizit Industriebranchen wie der T extil-und Papierher- Herstellungs- und Verwendungsverbote und die A zugelassenen Verwendungen dürfen weiter ge- stellung und in Galvaniken e ingeschränkt. Entwicklung umweltfreundlicher Alternativen. nutzt werden. Zu den besonders besorgniserre- genden Stoffen unter REACH gehört zum Beispiel PFOA. Außerdem gelten für einige PFAS (z. B. für PFOA inklusive der Vorläuferverbindungen) bereits Beschränkungen bei der Herstellung und Herr Scheringer, im Film Wäre es aus Ihrer Sicht korrekt, von persistenten Stoffen führt. Interview bei der Verwendung – so darf PFOA ab Juli 2020 „Vergiftete Wahrheit“ haben im Sinne des Vorsorgege- Wir wissen, dass persistente nicht mehr in der EU hergestellt werden. Für PFAS auch Eingang in die dankens Chemikalien alleine Stoffe in der Umwelt auch zu Verbraucherprodukte gelten strenge Grenzwerte Kinos gefunden. Es geht um aufgrund ihrer Persistenz zu schädlichen Wirkungen führen. für PFOA und Vorläuferverbindungen. einen Rechtsstreit zwischen regulieren? Es ist daher andersherum eher Industrie und Bürgern, der in Ja, sehr hohe Persistenz ist fahrlässig, persistente Stoffe Eine weltweite Regulierung langlebiger orga den 2000ern seinen Anfang ein Grund, einen Stoff so zu nicht zu regulieren. nischer Schadstoffe ist über das Stockholmer- in Amerika findet. Seitdem regulieren, dass er nicht in Übereinkommen möglich. Die internationale gab es verschiedene Verbote die Umwelt freigesetzt werden Können wir als Verbraucher Gemeinschaft hat für PFOA und PFOS und ihre von PFAS. Wie sehen sie die kann. Hohe Persistenz bedeu- persistenten Chemikalien aus Vorläuferverbindungen Verbote mit Ausnahmen momentane Situation? tet, dass ein Stoff in der Umwelt dem Weg gehen? für unverzichtebare Anwendungen ausgespro- Damit ist ein Anfang gemacht nur sehr langsam abgebaut In einzelnen Bereichen ja, chen. Ein weiterer Vertreter der Stoffgruppe, worden, und das ist wichtig für wird. Das ist bei PFAS ja der z. B. bei Bekleidung, wo man die Perfluorhexansulfonsäure (PFHxS), soll in die Betroffenen. Das Problem ist Fall. Sie sind chemisch extrem nach PFAS-freien Produkten Kürze folgen. allerdings noch deutlich g rösser. stabil. Ein Stoff ist niemals nur fragen kann. REGISTRIERUNG, Bisher sind nur einzelne PFAS persistent, sondern ab einer CH Das Umweltbundesamt hält, insbesondere wirklich verboten worden. Es gewissen Konzentration auch Was möchten Sie Behörden, unter Berücksichtigung des Vorsorgeprinzips, E VALUIERUNG gibt jedoch ca. 4000 PFAS, die in schädlich, und wenn er persis- der EU und der Industrie mit auf eine Regulierung der gesamten Stoffgruppe für Gebrauch sein dürften. Da es kei- tent ist, sammeln sich in der den Weg geben? UND notwendig, denn alle PFAS verbleiben für lange ne Kennzeichnungspflicht gibt, Umwelt immer höhere Konzen- Die Regulierung persistenter Zeiträume in der Umwelt. Daher erarbeitet das AUTORISIERUNG kennt niemand die genaue Zahl. trationen an, und dann kommt Stoffe (und dabei vor allem der UBA mit anderen Behörden aus Deutschland, VO N Wir arbeiten gerade an einer es eben auch zu schädlichen Gruppe der PFAS) sollte deut- den N iederlanden, Dänemark, Schweden und CHEMIK ALIEN aufwendigen Recherche, um gut Wirkungen. Insofern ist es gar lich beschleunigt werden. Norwegen einen EU-weiten Beschränkungsvor- 1500 PFAS und ihre Anwendun- nicht unbedingt der Vorsorge- schlag unter REACH für diese Stoffgruppe. gen konkret zu identifizieren. gedanke, der zur Regulierung Professor Martin Scheringer beschäftigt sich bereits seit seiner Doktorarbeit mit dem Verhal ten langlebiger Chemikalien in der U mwelt. Er ist als Privatdozent an der ETH Zürich tätig und Professor für Umweltchemie an der Masaryk-Universität in Tschechien. 28 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 29
Thema Diese Werte gelten für die in der EU-Grundwasserrichtlinie (2006 /118 / EG) EU-weite Schwellenwerte Böden für PFAS in Mensch abgeleitet werden sollen. Zwei weitere PFAS Im Bodenschutz sind vor allem die Wirkungspfade sollen auf eine Grundwasser Beobachtungsliste Boden-Pflanze und Boden-Grundwasser relevant. aufgenommen werden, da für diese Stoffe noch keine ausreichenden Monitoringergebnisse in Sieben GFS-Werte für PFAS wurden als Prüfwerte und Umwelt den Mitgliedstaaten vorliegen, diese aber auch für den Pfad Boden-Grundwasser in den Entwurf für regelungsrelevant gehalten werden. der novellierten Bundesbodenschutzverordnung aufgenommen. Werden diese Werte erreicht In Deutschland haben die Bund-Länder Arbeitsge- oder überschritten, sind Einzelfallprüfungen meinschaften Wasser (LAWA) und Boden (LABO) vorzunehmen und gegebenenfalls Maßnahmen Geringfügigkeitsschwellenwerte für das Grund- zu ergreifen. Klärschlämme und Düngemittel, wasser (GFS) abgeleitet (Abbildung 8). GFS-Werte die auf Böden ausgebracht werden, müssen laut definieren eine Konzentration für das Grund- Klärschlammverordnung und Düngemittelver- wasser, bis zu der keine relevanten schädlichen ordnung auf PFOA und PFOS analysiert werden. Wirkungen für Mensch und Umwelt auftreten kön- Jedoch können auch weitere PFAS in Klärschläm- nen. Allerdings wird der a ktuelle Kenntnisstand men relevant sein. Es ist unklar, ob die erlaubten zu diesen gesundheitlichen Risiken der PFAS von Gehalte an PFOA und PFOS in Klärschlämmen der Europäischen Lebensmittelbehörde EFSA neu und Düngemitteln zur Überschreitung der Gering- bewertet. Es ist deshalb zu erwarten, dass auch fügigkeitsschwellen im Grundwasser führen kön- die GFS-Werte in Zukunft basierend auf den EFSA- nen. Eine Harmonisierung der unterschiedlichen Bewertungen angepasst werden müssen. Rechtsbereiche ist deshalb dringend notwendig. Oberflächengewässer aktuell umfassende Bewertung des Zustands der Ostsee (State of the Baltic Sea – Holistic Die Europäische Wasserrahmenrichtlinie (WRRL) Assessment, 2018) des Helsinki Übereinkom- definiert PFOS als prioritär g efährlichen Stoff. mens (HELCOM) zum Schutz der Ostsee bezieht Deshalb sind Behörden verpflichtet, PFOS- auch PFOS-Konzentrationen in Wasser und Biota Gehalte in Oberflächengewässern zu messen. ein, um die Belastung der Ostsee durch Schad- Fische oder Muscheln werden auf PFOS unter- stoffe zu bewerten. sucht, da sich die Chemikalie in Wasserorganis- men anreichert, die als Nahrungsmittel dienen. Des Weiteren ist PFOS unter dem Oslo-Paris Die Umweltqualitätsnorm von PFOS liegt bei Übereinkommen zum Schutz des Nordostatlan- 9,1 µg/kg Fisch/Muschel. Dieser Wert darf zum tiks (OSPAR) als „chemical for priority action“ Abb. 8 Schutz der menschlichen Gesundheit nicht über- gelistet. Es ist zu erwarten, dass PFOS in Biota PFAS-Geringfügigkeitsschwellenwerte für das Grundwasser nach LAWA 2017 schritten werden. Bei Überschreitung müssen als Indikator in kommende Bewertungen auf NAME (CAS-NUMMER) GFS-WERTE (µg/l) Maßnahmen zur Verminderung der PFOS-Gehalte genommen werden wird. im Gewässer ergriffen werden. Da PFAS in Gewäs- sern mehrerer EU-Mitgliedstaaten zu Problemen PERFLUORBUTANSÄURE, PFBA (375-22-4) 10 führen, schlägt die EU-Kommission vor, in Zu- Grundwasser PERFLUORHEXANSÄURE, PFHXA (307-24-4) 6 kunft weitere PFAS in Oberflächengewässern zu PERFLUOROKTANSÄURE, PFOA (335-67-1) 0,1 analysieren und die Einträge zu reduzieren. Es gibt derzeit weder auf europäischer noch PERFLUORNONANSÄURE, PFNA (375-95-1) 0,06 deutscher Ebene Schwellenwerte für PFAS für PERFLUORBUTANSULFONSÄURE, PFBS (375-73-5) 6 Auch in Nord- und Ostsee wird PFOS unter- die Beurteilung des chemischen Zustands des PERFLUORHEXANSULFONSÄURE, PFHXS (355-46-4) 0,1 sucht. Hintergrund ist hier die europäische Grundwassers. Eine Expertengruppe hat der PERFLUOROKTANSULFONSÄURE, PFOS (1763-23-1) 0,1 Meeresstrategie-R ahmenrichtlinie (MSRL). Die EU-Kommission zehn PFAS vorgeschlagen, 30 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 31
Thema Im Moment sind noch keine bundeseinheit- hat das Umweltbundesamt in Zusammenarbeit lichen Regeln bzw. Empfehlungen für die mit dem Bundesministerium für Gesundheit Bewertung von PFAS-Verunreinigungen in bereits im Dezember 2019 die Maßnahmenwerte Böden und den Umgang mit solchen Fällen von PFOA/PFOS für die besonders empfindlichen vorhanden. Diese sind jedoch in Vorbereitung. Bevölkerungsgruppen Schwangere, stillende Eine Handlungsempfehlung zum Umgang mit Mütter, Säuglinge und Kleinkinder vorsorglich PFAS-verunreinigten Böden und Grundwasser auf jeweils 0,05 µg/l PFOA bzw. PFOS gesenkt. ist auf der UBA-Webseite abrufbar. Bislang gibt es keine Verpflichtung zur Messung Für PFAS liegen bislang keine Höchstgehalte für von PFAS im Trinkwasser in Deutschland. Die Nahrungs- und Futtermittel vor. Deutschland bisher freiwillig durchgeführten Messungen setzt sich deshalb für die Festlegung solcher zeigen aber, dass sich abgesehen von besonders Höchstgehalte auf EU-Ebene ein. Die genauen betroffenen Regionen, wie den Landkreisen Alt Prozesse, also welche PFAS in welchem Maße in ötting und Rastatt, die PFAS-Konzentrationen im welche Pflanzen aufgenommen werden sind noch Trinkwasser im Bereich ≤ 0,01 µg/l bewegen und relativ unbekannt. Landesbehörden und das somit unterhalb der Maßnahmenwerte liegen. Umweltbundesamt haben deshalb Forschungs- vorhaben initiiert, damit Wissenschaftlerinnen und Wissenschaftler den Transfer von PFAS von Böden in Pflanzen aufklären. In Regionen mit be- In Zukunft werden kannten PFAS-Verunreinigungen landwirtschaft- lich genutzter Flächen in Baden-Württemberg EU-weit Wasserversorger wurde ein Vorerntemonitoring eingeführt, um verpflichtet sein, zu verhindern, dass Ernten mit erhöhten PFAS- Konzentrationen den Markt erreichen oder als Trinkwasser auf PFAS Futtermittel verwendet werden. zu untersuchen. Klärschlamm Die EU-Trinkwasserrichtlinie, die im Jahr 2020 Klärschlämme, die bodenbezogen verwertet wer- verabschiedet werden soll, sieht voraussichtlich den sollen, unterliegen seit 2015 den Vorgaben zwei Mindestanforderungen für PFAS vor: „PFAS der Düngemittelverordnung und dürfen eine gesamt“ als Gesamtheit Per- und Polyfluoralkyl- gesundheitliche Beeinträchtigung prinzipiell Diabetes mellitus Typ II. Bei einer Bewertung des PFAS-Konzentration von 100 µg/kg (Summe von substanzen mit 0,5 µg/l und die „Summe der möglich, die aber nicht zwangsläufig bei Jedem individuellen Risikos sind immer auch weitere PFOA und PFOS) in der Trockensubstanz nicht PFAS“ von 20 besonders relevanten Einzelsub eintreten muss, da hier viele individuelle Fakto- Faktoren wie z. B. Alter, Lebensstil, genetische überschreiten – andernfalls sind sie thermisch stanzen mit 0,1 µg/l. Demnach werden in Zu- ren eine Rolle spielen (siehe unten). und familiäre Prädisposition etc. in die Bewer- zu behandeln, also im Regelfall als Abfall zu kunft EU-weit Wasserversorger verpflichtet sein, tung einzubeziehen. verbrennen. Auch weitere PFAS sind in Klär- Trinkwasser auf PFAS zu untersuchen. Folgende HBM-II-Werte wurden festgelegt schlämmen enthalten und sollten in Zukunft im - für Frauen im gebärfähigen Alter: 5 ng PFOA 21,1% der Kinder, deren Blutplasma in der aktu- Klärschlamm untersucht werden, insbesondere pro ml Blutplasma bzw. 10 ng PFOS pro ml ellsten Deutschen Umweltstudie zur Gesundheit die PFAS, die für das Grundwasser und die Auf- nahme in Pflanzen relevant sind. PFAS und menschliche Blutplasma sowie - für die übrigen Bevölkerungsgruppen: 10 ng von Kindern und Jugendlichen1, GerES V, auf PFOA im Blutplasma untersucht wurde, über- Gesundheit PFOA pro ml Blutplasma bzw. 20 ng PFOS pro schritten den HBM-I-Wert von 2 ng/ml, während ml Blutplasma 7,3% der Studienteilnehmenden den HBM-I-Wert Trinkwasser Zur gesundheitsbezogenen Bewertung der von 5 ng/ml Blutplasma für PFOS überschritten. körperlichen Schadstoffbelastung hat die Kom- Plasmakonzentrationen über dem HBM-I-Wert, Der HBM-II-Wert für PFOA wurde nicht über- Aufgrund erster Funde von PFOA und PFOS in mission Human-Biomonitoring des Umweltbun- aber unter dem HBM-II-Wert weisen auf eine schritten, der für PFOS von 0,17% der untersuch- der nordrhein-westfälischen Möhnetalsperre desamts (HBM-Kommission) toxikologisch und Exposition hin, bei der nach heutigem Kennt- ten Personen2. Die Untersuchung von Blutproben 2006 im Trinkwasser leitete die Trinkwasserkom- epidemiologisch begründete Beurteilungswerte nisstand Effekte nicht mehr mit ausreichender der Umweltprobenbank, die von jungen Erwach- mission 2006 gesundheitlich duldbare Leitwerte (sog. HBM-I- und HBM-II-Werte) festgelegt. Sicherheit ausgeschlossen werden können. senen gewonnen wurden, ergab für 2019 weder für beide Stoffe ab. Seit 2016 liegen gesundheit für PFOA noch für PFOS eine Überschreitung der liche Höchstwerte (Leitwerte und gesundheitli- Bei Unterschreitung des HBM-I-Wertes im Sowohl die HBM-I-Werte als auch die HBM-II- HBM-II-Werte. che Orientierungswerte) für 13 PFAS vor, bspw. menschlichen Blut ist mit keiner gesundheitli- Werte beruhen auf einer Beurteilung des popula- 0,1 µg/l als Leitwert für PFOA und PFOS. Die chen Beeinträchtigung zu rechnen. Die Werte tionsbezogenen Risikos, also des Risikos für ein- Ableitung basierte auf einer tolerablen Aufnahme betragen 2 ng PFOA bzw. 5 ng PFOS pro ml Blut- zelne Bevölkerungsgruppen, im Hinblick auf z. B. von 0,03 µg/kg Körpergewicht und Tag für beide plasma bzw. -serum. entwicklungstoxische Effekte und verringerte Ge- Stoffe. Die neueren Bewertungen der Europäi- burtsgewichte, verminderte Fertilität, verringerte 2 Die Prozente ergeben sich nach Berücksichtigung von schen Lebensmittelbehörde (EFSA) legen nahe, Wird der HBM-II-Wert überschritten, ist für Antikörperbildung (Immunsystem), erhöhte LDL- Ein- und Ausschlusskriterien sowie einer statistischen dass diese Werte zu hoch sein könnten. Deshalb die Betroffenen eine als relevant anzusehende und Gesamt-Cholesterin-Konzentrationen sowie Gewichtung bei der Auswertung der Daten 32 SCHWERPUNKT 1/2020 SCHWERPUNKT 1/2020 33
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