Spurenstoffe in der Abwasserbehandlung - Dr. Issa Nafo (Emschergenossenschaft/Lippeverband) Tag der Wasserwirtschaft, 9. November 2017, Magdeburg ...

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Spurenstoffe in der
Abwasserbehandlung
Dr. Issa Nafo (Emschergenossenschaft/Lippeverband)
Tag der Wasserwirtschaft, 9. November 2017, Magdeburg   ||
Inhalt

 •   Was sind Spurenstoffe?

 •   Quellen und Eintragspfade ins Abwasser und Gewässer

 •   Bedeutung und Relevanz der Befunde

 •   Überblick Handlungsoptionen im Allgemeinen

 •   Sachstand Entwicklung von Verfahren zur gezielten Elimination in der
     Abwasserbehandlung

 •   Rahmenbedingungen für das Handeln zur Verminderung der Emissionen
     ins Abwasser und Gewässer

                                                                            ||   2
Wasserlauf                                 Coesfeld
                                                                                                      Verbandsgebiet
    Entwässerungspumpwerk
    Kläranlage
                                                                         Dülmen
                       Borken
                                                                              Lüdinghausen                                      Ahlen
                                                   Haltern                                                   Dren-
                                     Dorsten                                                                steinfurt

          Wesel
                                                                                                     Werne
                                                                Datteln                                                                 Lippborg
                                               Marl                                                                     Hamm                            Lippe
                                                                                                Berg-
                                                             Reckling-                         kamen
                                                              hausen
                   Dinslaken                                                       Lünen                           Bönen
                                                                                                    Kamen
                        Ober-            Gelsen-
                       hausen                                                                         Unna                              Soest
                                         kirchen                 Castrop                                                       Werl
                           Bottrop                               -Rauxel
                                                                                   Dortmund

        Duisburg                     Essen                                            Holzwickede   Emscher
                                                   Bochum
                         Mülheim                                          Witten

Genossenschaftsgebiet

    ll Bewirtschaftung der Flussgebiete von Emscher und Lippe (3,8 Mio. Menschen)
    ll Betreiben von 60 Kläranlagen und reinigen rd. 1 Mrd. m³ Abwasser pro Jahr
    ll Größte Abwasserentsorger in der BRD und das größte Wasserwirtschaftsunternehmen in NRW
    ll Non-Profit-Genossenschaft auf gesetzlicher Grundlage mit kommunalen und
       gewerblich-industriellen Mitgliedern
                                                                                                                                                   ||      3
Spurenstoffe, Mikroschadstoffe,
Mikroverunreinigungen
Definition

       Von Menschen künstlich hergestellte chemische
       Verbindungen, die in geringsten Mengen (Mikrogramm,
       Nanogramm und darunter) in den Gewässern
       nachgewiesen werden.

       Einige dieser Stoffe können bereits in diesen
       Konzentrationen nachteilige Wirkungen auf die
       aquatischen Ökosysteme haben und/oder die
       Gewinnung von Trinkwasser aus dem Rohwasser
       negativ beeinflussen.

 Siehe IKSR-Bericht Nr. 181, 2010
                                                        ||   4
Ziel- und Nebenwirkung von
 Alltagsprodukten

Zielwirkung             Geschmack,          Schmerzhemmend          Schutz vor Algenbefall
                        Konzentration       Entzündungshemmend      Schutz vor Pilzbefall
Nutzungsdauer           Kurz (Minuten)      Mittel (Stunden)        Lang (< 10 Jahre)
Inhaltsstoffe           Wasser,             Wasser,                 Wasser,
                        Farbstoffe,         Zusatzstoffe            Harz,
                        Kohlensäure,        Wirkstoff               Dispersion
                        Süssstoffe
Potentielle             Koffein,            Diclofenac              Terbutryn
Spurenstoffe            Acesulfam
Relevanz Abwasser       Hoch                Hoch                    Mittel
(UBA, 2014)

Weitere Spurenstoffe: Industrie- und Haushaltschemikalien, Biozide, Kosmetika, …
                                                                                    ||   5
Eintrag von Spurenstoffen in den
    Wasserkreislauf
     Vielfältige Quellen und Pfade

                Regenwasserkanäle                    Schifffahrt                   Straßen

     Pflanzenschutz                 Mischwasserüberläufe             Tierhaltung               Bahntrassen

                                                                                         Mikroplastiken
                         Kommunale
                         Kläranlage

                                               Industriekläranlage
                                                                                                          ||   6
Quelle: geänd. nach Prof. Firk
Eintrag von Rückständen am
Beispiel eines beliebten Schmerzmittels…
Diclofenac
                                           Rund   90 Tonnen des
                                           Schmerzmittels werden
                                           jährlich in Deutschland
                                           verbraucht

                                       Rund    70% des
                                       Wirkstoffes verlassen den
                                       Körper wieder auf
                                       natürlichem Wege – und
                                       gelangen dabei ins
                                       Abwasser
                                           Bis zu 63 Tonnen können
                                           so über Duschwasser
                                           und Ausscheidungen in
                                           den Wasserkreislauf
                                           gelangen            || 7
Verhalten von
    Medikamentenrückständen in
    Abwasserbehandlungsanlagen
    … in herkömmlichen kommunalen Kläranlagen nach Stand der Technik
                                                                                 P-Fällung
                                                                                 (Fe, Al)
  Rechen             Vorklärung                         Belebung                               Nachklärung        Sandfilter
                                                                                                                  (optional)
                                              Denitrifikation    Nitrifikation

Vergleich Zu- und Ablauf am Beispiel von 15 Arzneimittelwirkstoffen
(24h-Mischproben, n= 4)

         KA Hünxe                                                                                   65-85% der Frachten
                                                                                                    (15 Substanzen)
        KA Dülmen                                                                                   werden eliminiert

KA DO-Scharnhorst                                                                                    Ablaufkonzentration
                                                                                                     von einzelnen
KA Bad Sassendorf
                                                                                                     Arzneistoffen
                                                                                                     im Bereich von
                    0%   10%      20%   30%   40%     50%       60%   70%         80%    90%    100% Mikrogramm/Liter

                                        Eliminated                Not eliminated
                                                                                                                      ||   8
Verhalten von
                       Medikamentenrückständen in
                       Abwasserbehandlungsanlagen
                       Beispiel Zu- und Ablaufwerte ausgewählter Wirkstoffe

                                7,0                                                          4,6
                        3,0

                        2,5                                                                                Zulauf
                                                   (0)      (Elimination in %)                             Ablauf
Konzentration (µg/L)

                        2,0

                        1,5
                                                                                     (30)
                        1,0
                                                                                                   (80)
                                                                 (0)
                        0,5
                                                                                                              (40)
                                      (99)
                        0,0
                                Ibuprofen    Diclofenac   Carbamazepin           Iopamidol   Iohexol      Iopromid

                              Konventionelle, mechanisch-biologische Abwasserbehandlungs-
                              anlagen können viele Wirkstoffe nicht vollständig eliminieren

                                                                                                                     ||   9
Schutzgüter, Ziele und Anforderungen
für den Gewässerschutz

Schutzgüter          Zieldefinition über     Anforderungen

  Trinkwasser        − Humantoxikologische
                                             Grenzwerte,
                       Exposition
                                             Gesundheitliche
                     − Ästhetische Wirkung   Orientierungswerte (GOW),
                                             Leitwerte, Zielwerte, …

  Gewässerökologie   − Ökotoxikologische     − Umweltqualitätsnorm
                       Exposition              (UQN nach WRRL)
                                             − Predicted No Effect
                                               Concentration (PNEC)

                                                                      ||   10
Anzahl der gemessenen Arzneimittel-
wirkstoffe in Umweltmedien
Konzentrationsklassen der maximalen Konzentration

                                           Quelle: UBA-Hintergrundpapier, 2014

                                                                          ||   11
Spurenstoffe bei der
                         Gewässerbewertung gemäß WRRL
                         Zu „geregelten“ und „nicht geregelten“ Mikroschadstoffen
nicht geregelte Stoffe

                           Keine UQN in der       Biologische Qualitätskomponente
                          OgewVO festgelegt         (Kleintiere, Fische, Wasserpflanzen)
                          (z.B. Arzneistoffe);    Maßgeblich für die ökologischen Ziele!
                           können Zustand
                         negativ beeinflussen?   Allgemeine chemisch-physikalische
                                                             Parameter
                                                 (zur Unterstützung: Phosphor, Stickstoff, …)
                                                 „Defizite“ führen nicht zur Abwertung der
                                                          biologischen Bewertung!
Geregelte Spurenstoffe

                           Umweltqualitäts-         Flussgebietsspezifische Stoffe
                         normen UQN für 162          (Ökochemie: Metalle, Pestizide, …)
                         Stoffe in der OgewVO
                                                    Defizite führen zur Abwertung der
                               festgelegt
                                                        biologischen Bewertung!

                         UQN für 33 prioritäre
                                                       EU-weite Prioritäre Stoffe
                         + 8 weitere Stoffe in
                             der OgewVO            (Schwermetalle, Industriechemikalien,
                              festgelegt                     Pestizide, …)
                                                                                                                            ||   12
                                                                    Quelle: http://www.doeni.gov.uk/overview_stds_and_classification.pdf
Was bedeutet das für die Umwelt?
Beispiele

                                        Geiersterben in Indien, Pakistan
                                        und Nepal an Nierenversagen
                                        durch das Fressen von mit
                                        Diclofenac behandelten
                                        Tierkadaver

 Weitere negative Effekte wie dünnere
 Eierschalen bei Greifvögeln wegen
 DDT, etc.
                                                              ||   13
Verfahren für die gezielte Entfernung
   von Spurenstoffen aus dem Abwasser

                                                         ||   14
Quelle: Kompetenzzentrum Mikroschadstoffe NRW, 09/2016
Oxidation und Adsorption
     zur Spurenstoffelimination

Funktions-            Oxidation                                             Adsorption
prinzip

Betriebsmittel              Ozon                                            Aktivkohle

                                             pulverförmige                               granulierte
                                             Aktivkohle                                  Aktivkohle

                     Quelle: www.neugut.ch   Quelle: Firmenprospekt Norit                Quelle: Firmenprospekt Norit

  Quelle: Metzger, 2016                                                                                      ||     15
Oxidation und Adsorption:
  Vergleich Funktionsprinzip

                    Oxidation                             Adsorption

                        Ozon                               Aktivkohle

 → Spurenstoffe werden durch Ozon zerstört,   → Spurenstoffe werden an die Aktivkohle
   aber nicht mineralisiert                     angelagert

Quelle: Metzger, 2016                                                            ||   16
Anlagenbeispiele
Pilotanlagen von Emschergenossenschaft/Lippeverband

Kläranlage Bad Sassendorf
(Oxidation mit Ozon)

                                                      Kläranlage Dülmen
                                                           (Adsorption mit
                                                         Pulveraktivkohle)
                                                                     ||   17
Großtechnische Anlagen von
Emschergenossenschaft/Lippeverband
… zur Untersuchung der Elimination von Spurenstoffen

                                                                                        PAK

                             MBR
                                                                                                                                            O3
                                                                       Dülmen (2015)

        Hünxe (2009)

                                                                                                              Bad Sassendorf (2009)
                                                                              MBR
                                                                              PAK
                                                                               O3

                               NF/RO
                              PAK/GAK
                                O3

                                                  Marienhospital GE (2011)

     Technikum (2014)
                                                                                                                                      ||   18
MBR = Membranfiltration, O3 = Ozonierung, PAK = Pulveraktivkohle, GAK: granulierte Aktivkohle, NF: Nanofiltration, RO: Umkehrosmose
Eliminationsleistung der „4. Stufe“
                       Beispiel Kläranlage Dülmen mit Pulveraktivkohlestufe
                                                                             Höherer
                                                                       3 Kläranlage
                              Eliminationsraten von Spurenstoffen auf der              Rückhalt
                                                                                    Dülmen (10 mgeinzelner
                                                                                                 PAK/L; n = 4; 24-Std MP)
                      100%                                                            Substanzen, die unzureichend in der
                              Zusätzliche Elimination in der
                               zus. Elimination PAK nachgesch.                          konv. Biologie eliminiert werden
                      90%    2      Pulveraktivkohlestufe
                               Elimination Belebungsanlage
                               (> 7,8% der Gesamtfracht)
                      80%

                                                                                                                 Bezafibrat
                                                                                                     Iopamidol
                      70%

                                                                                        Gabapentin
Eliminationsleitung

                      60%

                                                                         Diclofenac
                      50%
                                                       Sulfamethoxazol

                                                                                                                                Elimination durch die
                      40%                                                                                                     1    konventionelle
                                                                                                                                  Belebungsanlage
                                     Carbamazepin

                      30%
                                                                                                                              (80,6% der Gesamtfracht)
                      20%

                      10%

                       0%
                                      CLIN

                                CANSAR
                               DIHYCAR

                                    ATEN

                                SULGLU
                              FOAMPY4

                                 IOTHAL

                              ACAMPY4
                               AZITHRO

                                  IOPRO

                                 TRICLO

                                    NAXO

                                IBUPRO
                               DMTRAM
                                 LAMTRI

                                  DHERY
                                       ATS
                              CARBAMA
                               SULFAPY

                                       ERY

                                PHETMA

                                 IRBESA
                                  SULME

                                  TRAMA
                             CARBEPOX
                                     RAMI
                                 PIPERA
                                 SULPRI
                               DICLOFE

                                 HCTHIA

                                    CLARI

                                   TRIME
                                    PROP

                                      IOPA
                                  VALSA

                                      RITA
                                  BEZFIB

                                  PREGA

                                     IOME

                                   IOHEX

                                 SALICY
                              N4SULOX

                                 MPARA

                                PARACE
                                    GUUR

                                VALSAR

                              GABAPEN

                                TELSAR

                               PROPAR

                                ETHPAR

                               METFOR
                              AMPHEN4

                               BIOPLOL
                                 AMISUL

                               TBPH246

                             PHENPEN2
                               HYDICLO

                               METPRO

                               HYMETO
                                       SOT
                                     ROXI

                                     AMPI
                                                                                                                                               ||   19
Vergleich Eliminationsleistung
von Ozon und Aktivkohle
Eliminationsleistung von Ozon und Pulveraktivkohle
auf der Kläranlagen am Marienhospital Gelsenkirchen

                                         100%

                                         90%
Elimination bei 20 mg PAK/L (nach MBR)

                                         80%
                                                                                                MTP
                                         70%                                                                  CBZ
                                                                        IBU                                         DCF
                                         60%                                                CLA
                                         50%
                                                                                    IOM
                                         40%
                                                                                 IOP
                                                                                                                        SMX
                                         30%

                                         20%
                                                           ATZ
                                         10%

                                          0%
                                                0%   10%    20%   30%     40%    50%      60%   70%    80%        90%    100%
                                                                         Elimination bei 5 mg Ozon/L (nach MBR)
                                                                                                                                ||   20
||   21
Spurenstoffelimination
Baden-Württemberg
                                           Legende:

Quelle: Kompetenzzentrum Spurenstoffe-BW              ||   22
Bericht des Umweltbundesamtes
„Organische Mikroverunreinigungen in Gewässern. Vierte Reinigungsstufe für weniger
Einträge“, März 2015

•   Mehrkosten von 6 bis 16 Euro pro Jahr und einzelne Person oder 0,05 – 0,19
    €/m³
•   Erhöhung der Abwasserabgabe zur Finanzierung von 75% der
    Investitionskosten
•   Erhöhter Energieverbrauch, in der Regel um 5 – 30% gegenüber dem
    Normalbetrieb
•   Nachbehandlung von entstehenden Transformationsprodukten bei Ozon über
    eine biologische Klärstufe
•   Festlegung des Standes der Technik zur regulatorischen Verankerung der
    weitergehenden Abwasserreinigung für gezielte Spurenstoffelimination:
    o Keine dezidierte Festschreibung einer Verfahrenstechnik
    o Definition von geeigneten Überwachungsparametern zur Erfolgskontrolle;
                                                                                     ||   23
Strategiepapier für das
Bundesumweltministerium
Ergebnisse aus dem Stakeholder-Dialog »Spurenstoffstrategie des Bundes«

•   Beteiligung von 27 Stakeholder: Einbindung von Akteuren für die
    verschiedenen Handlungsfelder (Hersteller und Verarbeiter relevanter Stoffe
    wie Arzneimittel, Biozide, Kosmetika, Waschmittel, Haushalts- und
    Industriechemikalien; Ärzte, Apothekerverbände, DIHK; Wasserbände,
    Ländervertreter und Kommunen, Verbraucherschützer und Umweltverbände

•   Analyse der Ist-Situation; Erarbeitung einer übergreifenden Strategie
    (Maßnahmenmix); Erste Umsetzungsschritte gemeinsam mit den Ländern ab
    2018

•   Übergabe des „Policy Paper“ mit den Empfehlungen zur Reduzierung von
    Spurenstoffen in an das Bundesumweltministerium am 27. Juni 2017

                                                                             ||   24
Überblick über die erarbeiteten
Handlungsempfehlungen
Quelle: Policy Paper, Hillenbrand et al. 2017

* Empfehlungen mit Minderheitenvotum von einzelnen Stakeholdern   ||   25
Die Kampagne

               ||   26
||   27
Spurenstoffe in der
Abwasserbehandlung
Dr. Issa Nafo (Emschergenossenschaft/Lippeverband)
Tag der Wasserwirtschaft, 9. November 2017, Magdeburg   ||   28
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